Film WS2 Area Besar dengan Domain Tunggal Besar yang Ditumbuhkan oleh Deposisi Uap Kimia

Hasil dan Diskusi

Dalam sintesis CVD, pertumbuhan TMDC dua dimensi dipengaruhi oleh banyak faktor, seperti tekanan, suhu, laju aliran gas, dan waktu pertumbuhan. Faktor-faktor ini sangat penting dalam pertumbuhan WS 2D berkualitas tinggi dan area luas₂ film. Dalam tulisan ini, pengaruh masing-masing faktor tersebut terhadap morfologi WS₂ film pertama-tama dibahas secara rinci, dan kemudian, kondisi pertumbuhan optimal untuk film beberapa lapis area luas ditentukan. Akhirnya, untuk memeriksa struktur film dan kualitas kristal, hasil karakterisasi di bawah kondisi eksperimental yang dioptimalkan disajikan, termasuk Raman, AFM, PL, dan TEM.

WO₃ dan WO_2.9

Kami menggunakan WO₃ dan WO_2.9 bubuk sebagai dua prekursor berbeda untuk menyelidiki pengaruhnya terhadap pertumbuhan WS₂ film. Gbr. 2a, b menunjukkan gambar SEM dari WS₂ film yang ditumbuhkan dengan prekursor WO₃ dan WO_2.9 , masing-masing. Ketika WO₃ digunakan sebagai sumber W, hampir tidak terlihat WS₂ film pada substrat, yang selanjutnya dikonfirmasi oleh pengukuran Raman. Namun, ketika WO_2.9 digunakan sebagai prekursor, muncul sejumlah besar WS segitiga₂ domain pada substrat. Setelah puluhan percobaan berulang, kami menemukan bahwa hasil segitiga WS₂ dengan WO_2.9 prekursor jauh lebih tinggi daripada dalam kasus WO₃ sebagai prekursor. Reproduksibilitas hasil eksperimen ini lebih dari 90%. van der Vlies dkk. telah mempelajari langkah-langkah reaksi dasar dalam sulfidasi WO₃ kristal [19]. Mereka menemukan bahwa W ⁶⁺ tidak dapat langsung disulfurisasi oleh S kecuali beberapa zat antara terbentuk karena energi ikatan W–O yang tinggi. Pengurangan W ⁶⁺ ke W ⁵⁺ adalah wajib untuk penggabungan belerang dalam WO₃ kisi. Untuk WO_2.9 dalam kasus kami, sebagian W ⁶⁺ ion telah direduksi menjadi W ⁵⁺ atau W ⁴⁺ ion. Oleh karena itu, kami pikir penggantian W ⁵⁺ atau W ⁴⁺ untuk W ⁶⁺ pada tahap awal memfasilitasi pertumbuhan WS kristal tunggal₂ film.

a , b Gambar SEM dari WS₂ film yang disiapkan menggunakan WO₃ dan WO_2.9 sebagai sumber W, masing-masing. c , d Gambar SEM dari WS₂ sampel disiapkan pada tekanan rendah dan satu tekanan atmosfer, masing-masing

Tekanan Tabung

Untuk studi ini, kami mengadopsi dua nilai tekanan selama pertumbuhan WS₂ film dalam eksperimen:tekanan rendah (< 100 mTorr) dan satu tekanan atmosfer (1 atm). Gambar 2c menunjukkan gambar SEM dari sampel yang disiapkan di bawah lingkungan bertekanan rendah. Seperti yang kami temukan, hanya serpihan seperti daun yang didistribusikan secara acak di atas substrat, yang bukan WS₂ tapi WO₃ , seperti yang dikonfirmasi lebih lanjut oleh karakterisasi Raman. Gambar 2d menunjukkan gambar SEM dari sampel yang tumbuh di bawah satu tekanan atmosfer. Berbeda dengan Gambar. 2c, ada banyak domain segitiga dengan ukuran di atas 100 μm yang muncul di substrat, yaitu WS₂ dibuktikan dengan spektroskopi Raman. Eksperimen kontras semacam itu telah diulang berkali-kali, dan setiap kali, kami mendapatkan hasil yang hampir sama. Dibandingkan dengan mode tekanan rendah, mode tekanan atmosfer lebih membantu untuk mendapatkan hasil WS yang tinggi₂ serpihan dengan ukuran besar dan tepi yang jelas. Seperti yang kita ketahui, proses CVD umumnya mencakup dua tahap:(1) transportasi gas dan reaksi fase gas dan (2) adsorpsi permukaan dan reaksi permukaan. Dalam kedua tahap ini, proses tumbukan merupakan faktor yang sangat penting dan kuat. Pada satu tekanan atmosfer, jalur bebas rata-rata molekul gas menjadi lebih pendek dan frekuensi tumbukan menjadi lebih tinggi (lihat File tambahan 1). Frekuensi tumbukan yang lebih tinggi dikombinasikan dengan suhu tinggi dan laju aliran tinggi biasanya menyebabkan laju reaksi yang lebih tinggi dan laju nukleasi yang lebih tinggi dengan mempromosikan reaksi kimia antara prekursor atau antara kluster prekursor dan substrat. Di sisi lain, dari teori termodinamika, perubahan energi bebas kimia G (< 0) adalah kekuatan pendorong untuk nukleasi. Perubahan energi bebas kritis G ^* dapat dianggap sebagai penghalang energi nukleasi, yang berkorelasi terbalik dengan tekanan gas [20]. Oleh karena itu, tekanan yang lebih tinggi di APCVD selalu mengarah ke penghalang energi nukleasi yang lebih kecil, laju nukleasi yang lebih tinggi, dan kerapatan nukleasi yang lebih besar dibandingkan dengan kasus tekanan rendah CVD (LPCVD). Jadi, mode tekanan atmosfer dalam eksperimen kami lebih disukai dalam menumbuhkan film TMDC 2D.

Suhu Pertumbuhan

Berdasarkan hasil di atas, kami memilih WO_2.9 sebagai sumber W dan menyesuaikan tekanan tabung sebagai satu tekanan atmosfer. Berikut ini, kami menyelidiki pengaruh suhu pertumbuhan pada kualitas kristal WS₂ film. Kami melakukan serangkaian percobaan dengan memvariasikan suhu tungku masing-masing pada 750, 800, 850, 880, 900, dan 950 °C. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3, dengan meningkatnya suhu, ukuran domain rata-rata WS₂ film pertama meningkat dan kemudian menurun. Suhu rendah menginduksi laju difusi yang rendah dari prekursor, sehingga prekursor dapat dengan mudah terperangkap di lokasi pra-pertumbuhan pada substrat. Pada tahap nukleasi prekursor yang sangat awal, sebagian besar situs nukleasi membentuk pusat perangkap dan prekursor berikutnya berinti di situs perangkap tersebut (Gbr. 3b). Akibatnya, banyak WS seperti tempat₂ domain diperoleh. Dengan meningkatnya suhu, pembentukan fase baru menjadi lebih sulit karena radius inti kritis yang meningkat dan peningkatan penghalang energi bebas nukleasi, yang menahan nukleasi dan pengendapan WS₂ pada substrat, menghasilkan penurunan densitas nukleasi. Pada saat yang sama, energi kinetik termal molekul meningkat secara signifikan, yang memfasilitasi difusi permukaan WO_3 − x dan reaksi WO_3 − x dengan S. Dengan demikian, ini sejalan dengan kristalisasi WS yang lebih baik₂ kisi dan peningkatan ukuran serpihan (Gbr. 3c–e). Namun, ketika suhu pertumbuhan dinaikkan lebih lanjut ke 950 °C, serpihan keseluruhan tidak tumbuh lebih besar tetapi sedikit lebih kecil, dan beberapa serpihan menunjukkan beberapa retakan selama pertumbuhan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3f. Kami menduga retakan mungkin terjadi di lokasi batas butir atau cacat, di mana ikatan kimianya relatif rapuh dan mudah putus oleh suhu tinggi.

Gambar SEM dari WS₂ sampel disiapkan pada 750 °C (a ), 800 °C (b ), 850 °C (c ), 880 °C (h ), 900 °C (e ), dan 950 °C (f ), masing-masing

Waktu Penundaan

Di bagian ini, waktu penahanan dalam eksperimen kami dikontrol masing-masing pada 5, 10, 20, dan 30 menit. Suhu pertumbuhan ditetapkan pada 900 °C, dan jumlah serbuk S ditetapkan pada 0,7 g. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4, dengan bertambahnya waktu penahanan, ukuran domain film diperluas terus menerus, dari sekitar 30 m pada 5 menit menjadi sekitar 120 m pada 10 menit. Namun, ukuran lateral tidak terus membesar lebih jauh untuk waktu penahanan 20 menit atau bahkan 30 menit. Kami berspekulasi bahwa itu mungkin terkait dengan banyak faktor, misalnya, kekasaran permukaan substrat, kerapatan nukleasi, dan laju difusi molekul gas. Dari teori termodinamika, perubahan energi bebas selama pertumbuhan juga dapat menentukan atau bahkan membatasi ukuran lateralnya. Selain itu, film segitiga lengkap yang ada pasti akan sering mengalami benturan dari molekul gas di sekitarnya, yang dapat mencemari atau bahkan menghancurkan film asli, menyebabkan cacat pada film. Cacat ini dapat terus menyebar pada suhu tinggi dan akhirnya merusak film utuh asli, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4d.

Gambar SEM dari WS₂ film yang disiapkan dalam 5 mnt (a ), 10 mnt (b ), 20 mnt (c ), dan 30 mnt (h ), masing-masing

Jumlah Serbuk Sulfur

Jumlah bubuk belerang yang digunakan dalam pertumbuhan juga merupakan faktor yang sangat penting. Meskipun dinamika pertumbuhan material dua dimensi tidak sepenuhnya dipahami, namun secara umum diterima bahwa dua mode pertumbuhan yang mungkin mendominasi dalam pertumbuhan material TMDC 2D:(1) MO_3 − x spesies menyerap dan berdifusi pada permukaan substrat serta bereaksi dengan atom uap belerang untuk membentuk MS₂; (2) MO_3 − x gugus bereaksi langsung dengan atom S dalam fase gas, dan menghasilkan MO _x S _y cluster menyerap, nukleasi, dan tumbuh pada substrat. Jelas, kedua mode ini harus bersaing langsung tergantung pada konsentrasi belerang di lingkungan. Dalam percobaan kami, kami memuat jumlah bubuk belerang masing-masing sebagai 0,3, 0,5, 0,7, dan 0,9 g, untuk mempelajari pengaruh konsentrasi uap S terhadap pertumbuhan WS₂ film. Ketika bubuk belerang hanya 0,3 g, tekanan parsial uap belerang dalam tabung kuarsa relatif rendah, yang dengan mudah menghasilkan film belerang yang tidak lengkap. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5a, selain beberapa WS segitiga₂ serpihan dengan ukuran sekitar 30 μm, terdapat banyak bintik kecil berbentuk tidak beraturan (ukuran tepi < 5 μm). Bintik-bintik kecil ini diperiksa dengan spektroskopi Raman dan terbukti bukan WS₂ . Dengan penambahan bubuk belerang dari 0,5 hingga 0,7 g, sejumlah besar WS berbentuk segitiga₂ domain muncul di substrat, dan ukuran rata-ratanya meningkat dari ~ 50 m menjadi lebih dari 100 μm (Gbr. 5b, c). Ketika bubuk belerang ditambahkan lebih lanjut hingga 0,9 g, domain yang lebih besar dengan panjang tepi ~ 300 μm dan banyak partikel kecil muncul pada substrat, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 5d. Dianalisis dengan pengukuran spektroskopi dispersi energi (EDS) (lihat File tambahan 1), sebagian besar partikel kecil ini adalah WO _x S _y butir, bertindak sebagai inti benih dan terus-menerus bereaksi dengan atom S untuk membentuk WS₂ serpihan [21]. Serpihan yang berdekatan dengan orientasi kristal yang sama tumbuh seiring waktu dan akhirnya bergabung menjadi domain yang lebih besar. Sangat mudah untuk melihat pada Gambar 5d bahwa domain segitiga besar jelas terdiri dari banyak domain segitiga yang lebih kecil. Di bawah tekanan parsial sulfur tinggi, jumlah inti kristal meningkat secara signifikan. Inti yang berdekatan tumbuh secara kompetitif, dan pada saat yang sama, orientasi kristalnya menjadi tidak teratur, menghasilkan tepi yang kasar. Feldman dkk. mengklaim bahwa tekanan parsial S yang tinggi dapat menyebabkan WO_3 − x nanopartikel dibungkus oleh lapisan WS₂ struktur fullerene anorganik [22, 23], yang akan menekan reaksi lebih lanjut antara WO_3 − x inti dan atom belerang terluar. Jadi, kita bisa melihat beberapa partikel yang tersisa di permukaan film. Perlu dicatat bahwa dengan penambahan serbuk belerang, tepi serpihan berbentuk segitiga menjadi lebih cekung, yang mungkin disebabkan oleh tingkat pertumbuhan yang sangat berbeda dari tepi S zigzag (S-zz) dan W zigzag (W -zz) tepi [24]. Singkatnya, hasil eksperimen yang disajikan di sini mengungkapkan bahwa memuat bubuk belerang dalam jumlah yang tepat memainkan peran penting dalam pertumbuhan WS dua dimensi berkualitas tinggi₂ film.

Gambar SEM dari WS₂ film yang tumbuh di bawah jumlah belerang yang berbeda:0,3 g (a ), 0,5 g (b ), 0,7 g (c ), dan 0,9 g (h ), masing-masing

Laju Aliran Gas

Pada bagian ini, kami menetapkan laju aliran gas masing-masing sebagai 50, 100, 120, 140, 160, dan 180 sccm, untuk mengeksplorasi pengaruh laju aliran gas pada pertumbuhan film. Kondisi pertumbuhan lainnya diatur sebagai parameter optimal yang disebutkan di atas. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6, ketika laju aliran Ar meningkat dari 50 menjadi 180 sccm, WS₂ domain mengalami transformasi morfologi serta perubahan ukuran. Untuk laju aliran gas 50 sccm, WS₂ film didominasi oleh ~ 40 m domain segitiga terpotong. Saat laju aliran meningkat dari 50 menjadi 120 sccm, sisi yang terpotong menjadi lebih pendek dan lebih pendek, dan akhirnya, serpihan berubah menjadi bentuk segitiga dengan tepi yang tajam dan halus. Pada saat yang sama, ukuran domain rata-rata jelas diperbesar menjadi ~ 60 μm. Kemudian, domain berhenti untuk mengubah bentuknya dan terus tumbuh hingga ~ 100 μm pada laju aliran 160 sccm. Saat laju aliran gas mencapai 180 sccm, tidak ada peningkatan ukuran lebih lanjut yang teramati. Seperti yang kita ketahui, WS₂ massal memiliki struktur kristal prismatik trigonal (fase 2H), di mana setiap atom W dikoordinasikan secara prismatik ke enam atom S di sekitarnya, membentuk fase yang stabil secara termodinamika. Kami berasumsi bahwa semua bentuk domain mulai tumbuh dari inti heksagonal dengan tiga sisi terminasi W zigzag (W-zz) dan tiga sisi lainnya dari terminasi S zigzag (S-zz). Ketika laju aliran gas meningkat, lebih banyak atom uap S dibawa ke pusat tabung kuarsa dan menginduksi rasio konsentrasi atom Mo terhadap S yang lebih kecil. Warner dkk. menyelidiki pengaruh rasio atom Mo/S terhadap morfologi MoS₂ film berdasarkan prinsip pertumbuhan kristal [24]. Menurut penelitian mereka, ketika rasio atom W:S secara bertahap berubah menjadi kurang dari 1:2, tiga terminasi W-zz tumbuh lebih cepat daripada tiga terminasi S-zz lainnya, yang akan menghasilkan transformasi bentuk domain dari segi enam menjadi segitiga terpotong dan akhirnya menjadi segitiga sama sisi. Juga, laju aliran yang tinggi mendorong proses perpindahan massa, yang berkontribusi pada peningkatan laju pertumbuhan kristal. Karena laju aliran gas dinaikkan lebih lanjut dari 160 menjadi 180 sccm, ketidakstabilan dapat terjadi karena atom tidak memiliki cukup waktu untuk pindah ke lokasi kisi yang tepat, dan kemungkinan pembentukan cacat dan pertumbuhan anisotropi meningkat karena gangguan termal lokal dan ketidakseimbangan lokal dari konsentrasi dan tekanan prekursor. Oleh karena itu, pada laju aliran gas tinggi, tepi halus WS₂ film mudah menjadi kasar seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6f.

Gambar SEM dari WS₂ film disiapkan pada laju aliran gas Ar yang berbeda:50 sccm (a ), 100 scm (b ), 120 sccm (c ), 140 sccm (d ), 160 sccm (e ), dan 180 sccm (f ), masing-masing

Posisi Substrat

Terakhir, posisi substrat juga merupakan parameter kunci untuk WS₂ pertumbuhan. Di sini, kami membuat perbandingan antara dua posisi substrat. Substrat A ditempatkan di atas perahu alumina dan menghadap ke bawah bubuk oksida tungsten, dan substrat B diposisikan di hilir seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7a. Pada posisi pusat tabung, suhu yang lebih tinggi menentukan konsentrasi jenuh yang lebih tinggi dari prekursor, yang selalu menyebabkan kepadatan inti kristalisasi yang lebih kecil. Pada saat yang sama, karena pasokan prekursor yang cukup dan laju difusi atom yang tinggi, lebih mudah untuk menumbuhkan WS area luas₂ domain tunggal (~ 200 μm) pada substrat A. Sebaliknya, untuk substrat B yang ditempatkan di hilir, suhu yang lebih rendah mengakibatkan kejenuhan yang lebih rendah dari prekursor, yang dengan mudah menghasilkan lebih banyak inti yang muncul pada substrat. Sementara itu, karena konsentrasi prekursor yang rendah dan energi kinetik molekuler yang rendah, domain tunggal pada substrat B (~ 10 μm) tumbuh jauh lebih kecil daripada domain pada substrat A, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7b, c.

a Pengaturan eksperimental skema dengan posisi substrat A dan B. b , c Gambar SEM dari WS yang disintesis₂ film pada substrat A dan B, masing-masing

Optimasi dan Karakterisasi

Dalam pekerjaan sebelumnya, serangkaian percobaan telah dilakukan untuk menyelidiki dampak parameter pertumbuhan pada evolusi morfologi WS₂ film, termasuk suhu tumbuh, waktu penahanan, laju aliran gas, dan jumlah belerang. Hasil kami memungkinkan kami untuk mewujudkan WS monolayer yang dapat dikontrol₂ pertumbuhan dan juga memberikan beberapa pedoman umum untuk pertumbuhan materi 2D lainnya. Berdasarkan hasil eksperimen di atas, kami memperoleh kondisi eksperimen yang optimal untuk pertumbuhan WS area luas berkualitas tinggi₂ film:0,1 g WO_2,9 dan 0,7 g bubuk S diambil masing-masing sebagai prekursor W dan S; substrat terletak tepat di atas perahu alumina menghadap ke bawah WO_2.9 bubuk; suhu pertumbuhan dikontrol pada 900 °C dan disimpan selama 10 menit; laju aliran gas Ar ditetapkan sebagai 160 sccm dengan tekanan tabung dipertahankan pada satu tekanan atmosfer. Gambar 8a menunjukkan gambar SEM dari WS₂ biasa domain tunggal disintesis di bawah kondisi yang dioptimalkan. Domain memiliki bentuk segitiga yang lengkap dan teratur dengan panjang tepi tajam dan halus ~ 400 μm, yang jauh lebih besar daripada ukuran tepi WS₂ domain disiapkan oleh pengelupasan mikromekanis.

a Gambar SEM dari WS yang disintesis₂ film. b , c Pemetaan Raman dan spektrum Raman yang sesuai dari WS₂ serpih. d Skema dua mode getaran Raman yang khas E ¹ _2g dan A_1g . e Gambar AFM dan profil tinggi untuk WS₂ domain tunggal. f Spektrum PL dari monolayer dan WS multilayer₂ mengelupas. g Gambar fluoresen WS monolayer₂ serpih. h Gambar TEM dari WS₂ serpihan pada grid tembaga. saya , j Gambar TEM resolusi tinggi dan pola SAED yang sesuai dari WS monolayer yang ditangguhkan secara bebas₂ pada kisi TEM

Spektroskopi Raman telah banyak digunakan untuk mempelajari bahan 2D, dari mana informasi getaran molekul dan rotasi dalam bahan dapat diekstraksi. Jadi, ia menawarkan spektrum sidik jari yang akan digunakan untuk mengidentifikasi struktur material. Gambar 8b menunjukkan pemetaan Raman khas dari WS₂ film yang dibuat dengan plot A_1g intensitas mode, yang dengan jelas menunjukkan bentuk segitiga yang sempurna. Gambar 8c menunjukkan spektrum Raman dari tiga area berbeda yang ditandai dengan kotak berwarna pada Gambar. 8b pada rentang frekuensi 100–900 cm ⁻¹ . The measurement was performed at room temperature with 532 nm laser excitation. In addition to the Raman peak at 520 cm ⁻¹ from substrate Si, the two distinct peaks at ~ 352.5 and ~ 419 cm ⁻¹ denote typical WS₂ optical phonon vibration modes E ¹ _2g and A_1g . These two modes correspond to the in-plane and out-of-plane vibrations of WS₂ lattice, respectively, which are shown in Fig. 8d. With decreasing film thickness, the A_1g peak is redshifted, and concurrently, the E ¹ _2g mode is blueshifted due to the weakened interlayer interaction, leading to a decrease in the frequency separation between the two modes. Therefore, the frequency separation is often used to identify the thickness of the two-dimensional material. For the left WS₂ single domain labeled with blue box (Fig. 8b), the Raman frequency difference of the E ¹ _2g and A_1g mode is around 71 cm ⁻¹ , where the two peaks’ intensity ratio (A_1g /E ¹ _2g ) is about 0.5, as shown in Fig. 8c. The high intensity of the A_1g peak confirms the two- to three-layered structure of the crystal. For the right WS₂ flake labeled with green box, the Raman frequency interval reduces to 67 cm ⁻¹ , and the intensity ratio of the two peaks is about 0.21. At the same time, the significant reduction in the intensity of A_1g peak than that of the E ¹ _2g peak confirms a monolayer WS₂ [25].

Atomic force microscopy (AFM) is an effective tool to measure the surface topography of materials by “touching” the sample surface with a mechanical probe. The information of the WS₂ film thickness can be obtained directly by AFM measurement. A height image of a WS₂ single domain and the line profile across the flake clearly show a height of 0.82 nm (Fig. 8e), which is in the height range of a single-layer WS₂ film and consistent with the results reported in the literatures [10, 14].

To study the details of light emission from the CVD WS₂ flakes, micro-photoluminescence (m-PL) spectroscopy measurement and PL intensity mapping were performed (with 532 nm laser excitation). As shown in Fig. 8f, the PL intensity of monolayer WS₂ is much stronger than that of multilayer. It is well known that the electronic band structure transitions from indirect to direct bandgap as WS₂ is thinned down from multilayer to monolayer. Strong emission is observed only for the monolayer. Furthermore, the strong PL peak located at 627 nm is in agreement with the reported direct bandgap of ~ 2 eV [26, 27]. The full width at half maximum (FWHM) value of ~ 47 meV is close to those from mechanically exfoliated monolayers in previous reports [28, 29]. Figure 8g shows the PL intensity image of the triangular WS₂ monolayer, which exhibits non-uniform emission intensity across the flakes. The edges emit the brightest light, and the strength of the emission gradually decays when moving towards the body center and eventually becomes invisible. Similar results have been reported in other papers [3, 26]. Cong et al. explained the suppressing of PL at the center might be due to the existence of structural and charge defects. For instance, S vacancies are inevitably induced in CVD growth of WS₂ films. The related lattice defects and dislocations could become the non-irradiative recombination centers for excitons, which could result in heavily reduced PL emission intensity.

Finally, we utilized TEM and SAED to evaluate the crystallinity of WS₂ flakes. Figure 8h gives a typical low-magnification TEM image of a triangular WS₂ flake on a holy carbon-coated copper grid. The flake was broken during transfer process, but we still can clearly see that the surface of the film is clean, free from other contaminants. The HRTEM image (Fig. 8i) reveals the hexagonal ring lattice consisting of alternating tungsten atoms and sulfur atoms. The corresponding SAED pattern further confirmed its hexagonal symmetry. The first-order diffraction spots, corresponding to (100) planes, were used to calculate the interspacing d of (100) planes. We found that d (100) equals to 0.271 nm, which is in agreement with the results deduced from HRTEM measurement. Also, the interspacing d (110) is deduced to be 0.155 nm according to the (110) diffraction spots in SAED pattern. Both interplanar distances coincide well with those of bulk WS₂ [14].