Self-Polarisasi Film PVDF Dipicu oleh Perlakuan Hidrofilik untuk Sensor Piroelektrik dengan Kebisingan Piezoelektrik Ultra-Rendah
Abstrak
Film polivinilidena fluorida (PVDF) memiliki kemampuan multifungsi untuk aplikasi piezo/pyro/ferroelektronik. Salah satu tantangan kritis dari teknik tradisional adalah proses fabrikasi yang rumit untuk mendapatkan film berpoles. Dalam karya ini, film PVDF disiapkan dengan mudah oleh larutan yang dilemparkan pada substrat yang diperlakukan secara hidrofilik. Film PVDF yang diperoleh menunjukkan pyroelectricity yang cukup baik sebanding dengan yang dibuat oleh poling termal, yang menunjukkan bahwa film tersebut terpolarisasi sendiri. Hasil ini dikaitkan dengan pengaturan teratur yang diinduksi ikatan hidrogen dari sub-nanolayer pertama di bagian bawah, yang berfungsi sebagai "lapisan benih" dan memicu penyelarasan sisa film dalam pendekatan lapis demi lapis. Selain itu, untuk menekan kebisingan piezoelektrik, sensor piroelektrik dengan struktur bilayer baru dikembangkan menggunakan film PVDF yang telah disiapkan. Dibandingkan dengan sensor monolayer konvensional, rasio signal-to-noise dari bilayer meningkat drastis menjadi 38 dB dari 18 dB. Hasil di atas memberikan kemungkinan besar untuk mencapai sensor piroelektrik wearable berperforma tinggi dengan pengurangan biaya dan prosedur sederhana.
Pengantar
Polyvinylidene fluoride (PVDF) dan kopolimernya [1,2,3,4,5] telah menjadi kandidat panas untuk elektronik yang dapat dipakai, sensor fleksibel multifungsi, dan generator nano dalam beberapa tahun terakhir karena kinerja piezoelektrik dan piroelektrik yang baik, fleksibilitas, dan kemudahan proses [6,7,8,9,10,11]. Namun, masih merupakan tantangan besar untuk mewujudkan fungsi piroelektrik yang baik di PVDF. Dalam metode konvensional, dua langkah, yaitu peregangan dan poling termal, tidak dapat dihindari. Langkah pertama adalah untuk mendapatkan konten fase yang tinggi [12,13,14,15,16], dan yang kedua adalah mengarahkan lebih lanjut vektor dipol dalam fase normal ke permukaan film [17,18,19,20 ]. Sampel PVDF yang diperoleh dengan rumit menunjukkan kelemahan seperti area aktif yang kecil, jumlah cacat yang besar, efisiensi yang rendah, dan anti kejut listrik yang hati-hati [12, 13, 18,19,20]. Selain itu, karena sifat piezoelektrik intrinsik PVDF, sensor inframerah tradisional yang terbuat dari PVDF monolayer rentan terhadap kebisingan getaran lingkungan, yang sangat menurunkan kinerja piroelektrik perangkat.
Baru-baru ini, berbagai metode telah dikembangkan untuk mewujudkan film PVDF terpolarisasi sendiri tanpa menjalani poling termal, termasuk casting [21,22,23,24,25], spin coating [26, 27], deposisi Langmuir-Blodgett (LB) [28 ], electrospinning [29,30,31,32,33,34,35], dan pengendapan ke larutan garam berair [36]. Secara umum, polarisasi diri dari film PVDF dapat diamati melalui teknik di atas karena mekanisme yang berbeda, seperti bantuan garam [21,22,23,24,25], interaksi ikatan hidrogen [21,22,23 ,24,25, 27, 36], medan bawaan [26] atau medan listrik kuat [29, 35] selama pengendapan, dan regangan selama pelapisan [26, 28, 36]. Namun, sebagian besar metode ini hanya berfokus pada kinerja piezoelektrik film PVDF dan mengabaikan sifat piroelektriknya. Selain itu, teknik spin coating dan LB hanya berlaku untuk film ultra tipis [26, 28], sedangkan metode pengecoran membutuhkan aditif garam untuk mencapai polarisasi sendiri [21,22,23,24,25], dan mekanisme polarisasi dari electrospinning diperlukan pemahaman lebih lanjut [29,30,31,32,33,34,35]. Ketika beralih ke masalah sensor, poling selektif komposit PVDF yang didoping keramik feroelektrik adalah metode umum untuk mengurangi efek kebisingan getaran lingkungan [37, 38]. Keramik yang didoping ini, misalnya timbal zirkonat titanat (PZT), memiliki tanda koefisien piroelektrik yang sama (p ) sedangkan tanda kebalikan dari piezoelektrik (d33 ) sebagai PVDF (atau kopolimernya). Jadi, jika dua fase dipolarisasi secara paralel, respons piroelektrik akan diperkuat dan aktivitas piezoelektrik akan dibatalkan sebagian, yang dapat mengurangi kebisingan listrik yang diinduksi getaran pada sensor piroelektrik. Namun, seluruh prosedurnya cukup rumit; selain itu, setelah doping dengan keramik, sifat dielektrik PVDF akan memburuk, sangat membatasi efisiensi teknik ini [39]. Oleh karena itu, masih merupakan tantangan besar untuk mendapatkan film piroelektrik performa tinggi serta sensor secara efisien.
Dalam karya ini, kami mengembangkan teknik yang mudah untuk preparasi film PVDF piroelektrik dengan menggabungkan metode pengecoran konvensional dengan modifikasi hidrofilik substrat. Hasilnya mengungkapkan bahwa film PVDF yang disiapkan secara bersamaan mencapai konten fase yang tinggi dan respons piroelektrik yang signifikan. Mekanisme polarisasi berdasarkan proses dipol-alignment-relay diperkenalkan untuk menjelaskan hasil di atas. Selain itu, dengan menggunakan sampel PVDF yang disiapkan sebagai bahan sensitif, sensor inframerah fleksibel berstruktur bilayer diusulkan untuk mencapai noise piezoelektrik ultra-rendah di perangkat. Teknik ini menunjukkan potensi besar untuk diterapkan pada sensor inframerah yang dapat dikenakan atau sensor suhu di lingkungan yang keras di mana terdapat suara akustik dan/atau getaran mekanis yang besar.
Metode
Persiapan Film PVDF dan Sensor Piroelektrik Bilayer
Proses preparasi film PVDF ditunjukkan pada Gambar 1. Pertama, sepotong substrat kaca direndam dalam larutan piranha (campuran:H2 JADI4 (98% konsentrasi, Kelong Chemical, China) dan H2 O2 (30% konsentrasi, Kelong Chemical, China) dengan rasio volume 7:3) untuk perlakuan hidrofilik. Solusinya ditempatkan dalam inkubator pada 60 ° C untuk jangka waktu 2-8 h. Sejumlah bubuk PVDF (rata-rata Mw ~ 534,000, Sigma-Aldrich, USA) dicampur dengan N -methylpyrrolidone (NMP) (kemurnian 99%, Kelong Chemical, China) dengan rasio massa 10 wt%, yang kemudian dipanaskan pada 50 °C dengan pengadukan magnet selama 4 h sampai diperoleh larutan yang benar-benar seragam. Solusi yang diperoleh ini dicetak pada substrat yang diperlakukan tersebut dan disimpan pada 80 °C selama 10 h untuk menghilangkan pelarut NMP. Untuk mengurangi efek tepi dalam film, film PVDF yang disiapkan dengan luas 10 mm × 10 mm akhirnya diperoleh dengan memotong sampel dari area tengah film 50 mm × 50 mm yang dicor. Sebagai perbandingan, sampel PVDF juga dibuat pada substrat yang tidak diberi perlakuan dan ketebalan semua sampel adalah 50 μm. Elektroda aluminium diuapkan di kedua sisi sampel untuk pengukuran kinerja piroelektrik dan piezoelektrik.