Manufaktur industri
Industri Internet of Things | bahan industri | Pemeliharaan dan Perbaikan Peralatan | Pemrograman industri |
home  MfgRobots >> Manufaktur industri >  >> Industrial materials >> bahan nano

Sifat Optik Film ZnO Al-Doped di Daerah Inframerah dan Aplikasi Penyerapannya

Abstrak

Sifat optik film tipis seng oksida (AZO) yang didoping aluminium dihitung dengan cepat dan akurat dengan analisis titik demi titik dari data elipsometri spektroskopi (SE). Ditunjukkan bahwa ada dua mekanisme fisik yang berbeda, yaitu, efek antarmuka dan kristalinitas, untuk permitivitas yang bergantung pada ketebalan di daerah yang terlihat dan inframerah. Selain itu, ada pergeseran biru untuk frekuensi plasma efektif AZO ketika ketebalan meningkat, dan frekuensi plasma efektif tidak ada untuk film ultrathin AZO (< 25 nm) di wilayah inframerah, yang menunjukkan bahwa film ultrathin AZO tidak dapat digunakan sebagai metamaterial indeks negatif. Berdasarkan penelitian permitivitas terperinci, kami merancang penyerap yang hampir sempurna pada 2–5 μm dengan mengetsa lapisan alternatif AZO-ZnO. Lapisan alternatif cocok dengan fase cahaya yang dipantulkan, dan susunan silinder kosong memperluas rentang penyerapan tinggi. Selain itu, penyerap AZO menunjukkan kelayakan dan penerapan pada substrat yang berbeda.

Latar Belakang

Plasmonik [1] dan metamaterial [2] telah menarik banyak perhatian dalam beberapa dekade terakhir. Banyak fungsi yang tidak konvensional, seperti bahan indeks bias negatif [3], pencitraan sub-difraksi [4], dan jubah tembus pandang [5], disajikan, yang secara konvensional menggunakan logam mulia sebagai blok bangunan plasmonik utama dari metamaterial optik [6]. Dibandingkan dengan logam mulia, semikonduktor yang didoping berat, seperti seng oksida (AZO) yang didoping aluminium [7] dan titanium nitrida (TiN) [8], baru-baru ini memainkan peran yang lebih penting dalam aplikasi plasmonik dan metamaterial karena pembawa bebasnya yang dapat disetel. konsentrasi. Kepadatan doping [8], atmosfer pertumbuhan, dan suhu pertumbuhan atau anil [9] adalah metode yang biasa untuk menyesuaikan sifat semikonduktor yang didoping berat. Sebagai semikonduktor yang didoping berat dengan celah pita lebar, AZO adalah bahan plasmonik yang dapat disetel, kehilangan rendah yang mampu mendukung konsentrasi dopan tinggi, dan memainkan peran penting dalam struktur plasmonik [10]. Misalnya, sistem material seperti seng oksida (ZnO) dan AZO memiliki keunggulan nyata sebagai hasil dari desain epitaksi dan superlattice dari struktur perangkat, yang dapat mengurangi kerugian pada antarmuka lapisan dan dengan demikian semakin meningkatkan kinerja perangkat [ 11,12,13,14,15,16]. Meskipun banyak makalah [17, 18] telah berfokus pada sifat-sifat AZO di wilayah tampak atau inframerah-dekat, hanya sedikit yang berkonsentrasi pada sifat-sifat inframerah AZO, yang mempengaruhi aplikasi realistis. Baru-baru ini, Uprety et al. [19] membahas sifat optik AZO massal melalui simulasi model rekombinasi elipsometri spektroskopi (SE). Simulasi itu umum tetapi tidak cepat atau nyaman. Dalam makalah ini, kami menghitung permitivitas film tipis AZO dari 210 hingga 5000 nm melalui analisis titik demi titik [20], sebuah perhitungan yang bergantung pada simulasi SE primer, yang merupakan metode yang cepat dan akurat. Selain itu, kami membahas alasan untuk sifat yang bergantung pada ketebalan dari film tipis AZO pada pita tampak dan inframerah dengan dua mekanisme yang berbeda, masing-masing. Ketergantungan ketebalan celah pita dan frekuensi plasma efektif AZO juga ditunjukkan. Kami menemukan frekuensi plasma efektif tidak ada dengan ketebalan rendah (< 25 nm) di wilayah inframerah. Selanjutnya, kami menggunakan solusi domain waktu perbedaan hingga (FDTD) untuk merancang dua array silinder kosong berdasarkan lapisan alternatif AZO, yang menunjukkan penyerapan hampir sempurna dalam broadband inframerah.

Metode

Karena deposisi lapisan atom (ALD) yang ada menunjukkan kesesuaian dan kompatibilitas yang sangat tinggi untuk pemrosesan semikonduktor [21], ini adalah alat yang ampuh untuk deposisi bahan plasmonik dengan ketebalan yang dikontrol dengan tepat. Lapisan tipis AZO diendapkan pada Si tipe-p (100) dengan dietilseng (Zn(CH2) secara bergantian. CH3 )2 , DEZ; Al(CH3 )3 , TMA) dan air deionisasi (H2 O) dalam reaktor ALD (Picosun) pada 190 °C. Siklus ALD khas untuk AZO terdiri dari 14 siklus tunggal ZnO dan 1 siklus tunggal Al-O, sedangkan siklus tunggal ZnO atau Al-O terdiri dari 0,1 s pulsa DEZ atau TMA, 5 s N2 pembersihan, 0,1 s H2 O pulsa, dan 5 s N2 bersihkan menurut laporan kami sebelumnya [22,23,24]. Mekanisme ZnO ALD adalah reaksi deposisi uap kimia.

$$ \mathrm{Zn}{\left({\mathrm{CH}}_2{\mathrm{CH}}_3\right)}_2+{\mathrm{H}}_2\mathrm{O}\ke \mathrm{ Zn}\mathrm{O}+{2\mathrm{C}}_2{\mathrm{H}}_6 $$ (1)

Ada dua reaksi dalam siklus ALD.

$$ {\mathrm{ZnOH}}^{\ast }+\mathrm{Zn}{\left({\mathrm{C}\mathrm{H}}_2{\mathrm{C}\mathrm{H}}_3 \right)}_2\ke \mathrm{ZnOZn}{\left({\mathrm{C}\mathrm{H}}_2{\mathrm{C}\mathrm{H}}_3\right)}^{\ast }+{\mathrm{C}}_2{\mathrm{H}}_6 $$ (2) $$ \mathrm{Zn}{\left({\mathrm{C}\mathrm{H}}_2{\mathrm {C}\mathrm{H}}_3\right)}^{\ast }+{\mathrm{H}}_2\mathrm{O}\to {\mathrm{ZnOH}}^{\ast }+{\ mathrm{C}}_2{\mathrm{H}}_6 $$ (3)

Dan doping Al serupa, dimana siklus Zn:Al adalah 14:1.

$$ {\mathrm{AlOH}}^{\ast }+\mathrm{Al}{\left({\mathrm{CH}}_3\right)}_3\to \mathrm{AlOAl}{{\left({ \mathrm{CH}}_3\right)}_2}^{\ast }+{\mathrm{CH}}_4 $$ (4) $$ \mathrm{AlOAl}{{\left({\mathrm{CH} }_3\right)}_2}^{\ast }+{2\mathrm{H}}_2\mathrm{O}\to {\mathrm{AlOAlOH}}^{\ast }+{2\mathrm{CH} }_4 $$ (5)

di mana * menunjukkan spesies permukaan.

Di sini, ketebalan film tipis AZO divariasikan dengan mengontrol siklus ALD. Ada tiga jenis sampel:150, 300, dan 450 siklus (di sini kami menggunakan satu siklus dasar sebagai unit pengukuran). Ketebalan dan sifat optik film ultra tipis ZnO diperoleh dengan elipsometer spektroskopi (J.A. Woollam, USA). Sudut datang ditetapkan pada 65° dan panjang gelombang berkisar antara 210 hingga 1000 nm, 1000 hingga 2000 nm, dan 2000 hingga 5000 nm. Refleksi dan transmisi film AZO diperoleh dengan pengukuran spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR). Pola difraksi sinar-X (XRD) menunjukkan sifat optik berubah dengan ketebalan film AZO.

Hasil dan Diskusi

Properti Optik Film AZO dalam Pita Lebar Terlihat dan Inframerah

Karena kekasaran antarmuka yang rendah oleh ALD, model monolayer digunakan untuk menggambarkan film tipis AZO [10]. Kemudian, indeks bias n , koefisien kepunahan k dan ketebalan d dari film tipis AZO yang dihasilkan diperoleh dengan pengukuran SE. Selama pengukuran SE [25, 26], cahaya terpolarisasi elips, yang membawa informasi material setelah dipantulkan oleh film AZO, dideteksi oleh ellipsometer. Panjang gelombang cahaya datang berada dalam kisaran 210–5000 nm. Ada dua parameter pengukuran yang diperoleh dari cahaya terpolarisasi, yaitu rasio amplitudo (Ψ ) dan pergeseran fasa (Δ ), yang ditentukan oleh rasio elipsometrik ρ sebagai [27]:

$$ \rho =\frac{r_p}{r_s}=\tan \varPsi {e}^{j\Delta } $$ (6)

Di sini r p dan r s adalah koefisien refleksi kompleks cahaya terpolarisasi paralel dan tegak lurus terhadap bidang datang, masing-masing. Untuk fitting SE, root mean square error (RMSE) diminimalkan untuk mendapatkan akurasi fitting:

$$ \mathrm{RMSE}=\sqrt{\frac{1}{2x-y-1}\sum \limits_{i=1}^x\left[{\left({\varPsi}_i^{cal} -{\varPsi}_i^{exp}\right)}^2+{\left({\Delta }_i^{cal}-{\Delta }_i^{exp}\right)}^2\right]} $$ (7)

Ini x adalah jumlah titik data dalam spektrum, y adalah jumlah parameter variabel dalam model, dan "exp" dan "cal" masing-masing mewakili data eksperimen dan data yang dihitung [28]. Dalam laporan sebelumnya [22], kami menggunakan model dispersi Forouhi-Bloomer (F-B) agar sesuai dengan parameter elipsometri ZnO pada 300–800 nm. Namun, karena sifat logam AZO, model FB tidak cocok untuk film AZO di seluruh spektrum dari 200 hingga 5000 nm, yang merupakan model hanya untuk transisi elektron tunggal [29]. Mempertimbangkan transparansi dan logam AZO, model Cauchy sesuai untuk spektrum 400–800 nm dan model Drude-Lorentz sesuai untuk inframerah (1500–5000 nm) [7, 17]. Kami memperoleh ketebalan dan parameter awal n dan k film tipis AZO dari RMSE terendah dari data simulasi seperti yang ditunjukkan pada Tabel 1, di mana hasil SEM konsisten dengan simulasi SE. Selanjutnya, analisis poin demi poin [20] digunakan untuk menghitung n dan k di seluruh panjang gelombang, dan hasilnya disajikan pada Gambar. 1. Ada dua wilayah n dan k , yang dipisahkan dengan mengganti rentang kerja SE. Selain itu, hasil fitting dapat dibagi menjadi dua wilayah, yaitu wilayah tampak dan wilayah inframerah. Di wilayah yang terlihat (210–800 nm), nilai n dan k AZO mendekati ZnO untuk persentase Al yang rendah. n dan k di wilayah yang terlihat menunjukkan sifat semikonduktor biasa. Nilai k mendekati nol dalam rentang yang terlihat dan n bergantung pada ketebalan. Di sini, ketergantungan ketebalan dijelaskan oleh efek antarmuka [22], yang memainkan peran penting dalam film tipis. Untuk substrat silikon, efek antarmuka menghasilkan permitivitas yang lebih rendah dari film tipis AZO dalam rentang yang terlihat. Namun, tren n dan k diubah di wilayah inframerah (800–5000 nm). Dengan meningkatnya panjang gelombang, k meningkat dari nol, yang merupakan perbedaan besar antara AZO dan ZnO. Peningkatan k menunjukkan peningkatan penyerapan film, dan film AZO tidak dapat digunakan sebagai bahan dielektrik transparan dalam inframerah. Ada sifat logam AZO di wilayah inframerah, yang tidak hanya semikonduktor tetapi juga bahan logam di wilayah inframerah. Selain itu, pengukuran Hall menunjukkan konsentrasi pembawa curah AZO adalah sekitar 1,9 × 10 21 /cm 3 . Konsentrasi tinggi mengacu pada adanya elektron bebas, karena adanya dopan Al. Ketergantungan ketebalan yang berlawanan ditunjukkan dalam inframerah. Mekanisme ketergantungan ketebalan tidak sama di daerah inframerah. Efek antarmuka tetap ada, tetapi dampaknya tidak lagi penting karena perbedaan yang lebih sempit dalam permitivitas antara AZO dan lapisan antarmuka sementara permitivitas AZO rendah di wilayah inframerah. Diasumsikan bahwa permitivitas AZO juga dipengaruhi oleh kristalinitas yang bergantung pada ketebalan, yang mempengaruhi polarisasi lapisan tipis AZO.

Indeks bias (n ) dan koefisien kepunahan (k ) disimulasikan dengan analisis poin demi poin menggunakan data dari pengukuran SE

Selanjutnya, ekstrapolasi linier ke (αE ) 2 = 0 digunakan di tepi serapan untuk mendapatkan celah pita film AZO pada Gambar. 2, di mana α adalah koefisien penyerapan (α = 4πk /λ ) dan E adalah energi foton [28]. Energi tinggi dari tepi absorpsi AZO dihasilkan dari efek penyaringan elektron bebas [16], yang menekan penyerapan eksitonik. Tabel pada Gambar. 2 menunjukkan pergeseran biru dari celah pita (Misalnya) AZO dari 3,62 ke 3,72 eV.

Celah pita (Misalnya) film AZO dengan ekstrapolasi linier, di mana α adalah koefisien penyerapan (α = 4πk /λ ) dan E adalah energi foton

Selain itu, XRD seharusnya mengukur kristalinitas film AZO. Gambar 3 memberikan pola XRD dari film tipis AZO dengan ketebalan yang berbeda. Dibandingkan dengan film ZnO, film AZO tidak terlalu kristalografis, sebagai akibat dari doping Al. Puncak kristal yang jelas adalah (100) dalam sampel dengan 450 siklus, yang mewakili fase wurtzit heksagonal dari polikristalin ZnO [30, 31]. Anil termal memang memiliki efek pada sifat kristal, dan ini telah dibahas di tempat lain [7, 9, 10, 22, 32]. Kristalinitas yang bergantung pada ketebalan dapat digunakan untuk menjelaskan hasil SE. Semakin tinggi kristalinitas berarti semakin sedikit cacat kisi, serta tegangan dan regangan film, yang berkontribusi pada pergeseran biru celah pita, konsentrasi pembawa yang lebih tinggi, dan polarisasi.

Pola XRD dari film tipis AZO dengan ketebalan berbeda

Kesimpulannya, film AZO tidak terlalu mengkristal dan kristalinitasnya bergantung pada ketebalan, yang menghasilkan pergeseran biru celah pita dan perubahan permitivitas.

Di sisi lain, kami mengubah n dan k ke permitivitas ε r (\( \overset{\sim }{\varepsilon_r}={n}^2-{k}^2+i\ast 2 nk \)), dan bagian imajiner nyata dari ε r diilustrasikan pada Gambar. 4. Bagian sebenarnya dari ε r berkurang dengan meningkatnya ketebalan ketika bagian imajiner dari ε r meningkat. Dalam istilah khusus, bagian sebenarnya dari ε r negatif di beberapa wilayah spektrum, dan titik ketika bagian nyata dari tren epsilon ke nol ada. Sejalan dengan sifat logam logam yang dijelaskan oleh model Drude, frekuensi ketika bagian nyata dari tren epsilon ke nol disebut frekuensi plasma. Tabel 2 mengilustrasikan bahwa frekuensi plasma efektif AZO memiliki pergeseran biru ketika ketebalan meningkat. Selain itu, untuk sampel dengan ketebalan lebih rendah, film AZO 150 siklus, titik nol tidak ada di wilayah inframerah. Singkatnya, ketebalan mempengaruhi permitivitas AZO, dan bagian nyata dari epsilon film ultra tipis AZO selalu positif. Dengan kata lain, film AZO tidak dapat dianggap sebagai metamaterial dengan ketebalan ultrathin, di mana bagian real negatif dari epsilon penting dalam aplikasi plasmonik [12].

Bagian nyata dan bagian imajiner dari epsilon film AZO dengan ketebalan yang berbeda, yang dihitung dari n dan k (\( \overset{\sim }{\varepsilon_r}={n}^2-{k}^2+i\ast 2 nk \))

Gambar 5 mengilustrasikan refleksi, penyerapan, dan transmisi film AZO yang diselidiki. Gambar 5a, b menggambarkan pantulan film AZO pada Si dan SiO2 substrat, masing-masing. Ditemukan bahwa ada refleksi yang lebih tinggi pada ketebalan AZO yang lebih tinggi pada SiO2 substrat. Refleksi rendah AZO pada SiO2 substrat dalam 1000-1500 nm hasil dari n . rendah dan k pada Gambar. 1. Data penyerapan pada Gambar. 5c dihitung dari refleksi dan transmisi. Diasumsikan bahwa jumlah absorpsi, refleksi, dan transmisi sama dengan 1. Kurva absorpsi pada Gambar 5c menggambarkan bahwa absorpsi film AZO bergantung pada ketebalan di wilayah inframerah, yang konsisten dengan perhitungan dan analisis SE. . Kurva transmisi pada Gambar. 5d diukur dengan FTIR. Antara 2500 dan 5000 nm (sama dengan 4000–2000 cm − 1 ), ada transmisi yang lebih rendah di film AZO yang lebih tebal.

a Refleksi film AZO pada substrat Si; b Refleksi, c penyerapan, dan d transmisi film AZO pada SiO2 substrat

Aplikasi Penyerapan Hampir Sempurna oleh Array Silinder Void pada Lapisan Alternatif AZO

AZO biasanya digunakan sebagai pengganti logam mulia sebagai bahan plasmonik dengan kerugian rendah di wilayah inframerah [12], tetapi juga tepat untuk membangun penyerap tinggi dalam pita lebar inframerah mengingat koefisien kepunahannya yang relatif lebih rendah, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6.

Koefisien kepunahan k AZO, Au, dan Ag berkisar antara 0,2 hingga 5,0 μm [33, 34]

Dalam pekerjaan kami sebelumnya [11], 32 lapisan film alternatif AZO/ZnO diendapkan pada substrat silikon atau kuarsa oleh ALD. Ketebalan film alternatif 32-lapisan kira-kira 1,92 μm, setiap lapisan setebal 60 nm. Lapisan alternatif digunakan untuk merancang struktur penyerapan karena penyerapan yang hampir sempurna pada ~ 1,9 μm. Kami mengambil parameter film tipis AZO dari analisis SE dan film tipis ZnO dari pekerjaan kami sebelumnya, kemudian menggunakan solusi FDTD sebagai perangkat lunak simulasi untuk mensimulasikan penyerapan array dengan parameter yang berbeda. Gambar 7 mengilustrasikan struktur penyerap yang dibangun dengan susunan silinder kosong pada lapisan alternatif AZO/ZnO. Jari-jari susunan silinder kosong adalah R m dan periodenya adalah P m.

Struktur susunan silinder kosong pada lapisan alternatif AZO/ZnO. Jari-jari susunan silinder kosong adalah R m, dan periodenya adalah P m. Ketebalan 32 lapisan film alternatif AZO/ZnO kira-kira 1,92 μm, setiap lapisan setebal 60 nm

Akibatnya, Gambar 8 menyajikan dua jenis larik untuk penyerapan tinggi dan refleksi rendah pada kisaran antara 2 dan 5 m. Data spesifik disajikan pada Tabel 3 dan 4. Untuk larik A, jari-jarinya adalah 0,6 μm dan periodenya adalah 1,8 m; untuk larik B, jari-jarinya adalah 0,8 μm dan periodenya adalah 2,0 m. Array B memiliki penyerapan broadband antara 2,04 dan 5 m, di mana penyerapan lebih dari 0,9. Array A memiliki daya serap yang lebih baik daripada array B pada inframerah dekat. Bagian nyata negatif dari permitivitas AZO memungkinkan lapisan bergantian untuk mencocokkan fase semua cahaya yang dipantulkan sementara susunan periodik dan permitivitas rendah berkontribusi pada broadband inframerah.

Refleksi dan absorpsi larik A dan larik B

Gambar 9 menunjukkan penyerapan absorber A pada substrat yang berbeda di wilayah inframerah. Kekosongan, silikon, dan kuarsa semuanya transparan di wilayah inframerah. Sedangkan indeks bias n berubah dari 1 menjadi 3,56, penyerapan berubah sedikit, yang menunjukkan kelayakan dan penerapan struktur.

Penyerapan array A dengan substrat yang berbeda. Tabel sisipan menunjukkan n dan k dari tiga substrat, masing-masing

Kesimpulan

Singkatnya, kami memeriksa sifat yang bergantung pada ketebalan film AZO dan merancang penyerap broadband inframerah AZO. Ketebalan film AZO mempengaruhi permitivitas di kedua daerah terlihat dan inframerah. Ada dua mekanisme fisik yang berbeda, efek antarmuka dan kristalinitas yang bergantung pada ketebalan, yang mengarah pada permitivitas yang bergantung pada ketebalan. Selanjutnya, ada pergeseran biru untuk frekuensi plasma efektif AZO dengan peningkatan ketebalan, yang tidak ada dengan ketebalan rendah (< 25 nm) di wilayah inframerah. Kedua sifat yang bergantung pada ketebalan ini menunjukkan metode baru yang menyesuaikan ketebalan untuk memodulasi sifat film tipis AZO dan menunjukkan bahwa film ultratipis AZO tidak dapat digunakan sebagai metamaterial. Berdasarkan sifat permitivitas AZO, kami merancang susunan inframerah yang hampir sempurna dengan menggunakan 32 lapisan alternatif AZO dan ZnO. Bagian nyata negatif dari permitivitas AZO memungkinkan lapisan alternatif untuk mencocokkan fase semua cahaya yang dipantulkan sementara susunan periodik dan permitivitas rendah berkontribusi pada broadband inframerah. Selain itu, penyerap AZO menunjukkan kelayakan dan penerapan pada substrat yang berbeda. Diyakini bahwa penyelidikan ini berkontribusi pada pemahaman yang lebih baik tentang sifat optik film tipis AZO di wilayah tampak dan inframerah untuk aplikasi optik dan plasmonik dan menunjukkan kemungkinan dan kelayakan penyerap AZO pada 2–5 μm.

Singkatan

ALD:

Deposisi lapisan atom

AZO:

Seng oksida yang dilapisi aluminium

F-B:

Forouhi-Bloomer

FDTD:

Domain waktu beda hingga

FTIR:

Spektroskopi inframerah transformasi Fourier

RMSE:

Root mean square error

SE:

Elipsometri spektroskopi

SiO2 :

Silikon dioksida

XRD:

difraksi sinar-X

ZnO:

Seng oksida


bahan nano

  1. Sifat dan Aplikasi Tantalum
  2. Apa Aplikasi dan Sifat Baja Mangan?
  3. Deposisi dua langkah ZnO yang didoping Al pada p-GaN untuk membentuk kontak ohmik
  4. Pengaruh Ketebalan Bilayer Terhadap Sifat Morfologi, Optik, dan Elektrikal Nanolaminasi Al2O3/ZnO
  5. Menyetel Morfologi Permukaan dan Sifat Film ZnO dengan Desain Lapisan Antarmuka
  6. Preparasi dan Sifat Optik Film GeBi dengan Menggunakan Metode Molecular Beam Epitoxy
  7. Menyelidiki Sifat Struktural, Elektronik, dan Magnetik Gugus Ag n V (n = 1–12)
  8. Fabrikasi dan Karakterisasi ZnO Nano-Clips dengan Proses Mediasi Poliol
  9. Ketergantungan Toksisitas Nanopartikel pada Sifat Fisika dan Kimianya
  10. Morfologi, Struktur, dan Sifat Optik Film Semikonduktor dengan GeSiSn Nanoislands dan Strained Layers