Manufaktur industri
Industri Internet of Things | bahan industri | Pemeliharaan dan Perbaikan Peralatan | Pemrograman industri |
home  MfgRobots >> Manufaktur industri >  >> Industrial materials >> bahan nano

Anisotropi Magnetik Tegak Lurus dan Perubahan Magnetik yang Diinduksi Hidrogenasi dari Multilayer Ta/Pd/CoFeMnSi/MgO/Pd

Abstrak

Anisotropi magnetik tegak lurus (PMA) telah dicapai dalam film Ta/Pd/CoFeMnSi (CFMS)/MgO/Pd, di mana senyawa Heusler CoFeMnSi adalah salah satu kandidat yang paling menjanjikan untuk semikonduktor spin gapless (SGS). PMA yang kuat, dengan konstanta anisotropi efektif K eff dari 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5.6 × 10 4 J/m 3 ), dapat diamati pada film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd yang dianil pada 300 °C. Selain itu, ditemukan bahwa sifat magnetik film Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd sensitif terhadap hidrogen (H2 ) di bawah medan magnet yang lemah (< 30 Oe), yang sisa magnetisasinya (Mr ) menurun dari 123,15 menjadi 30,75 emu/cm 3 di atmosfer dengan H2 konsentrasi 5%.

Latar Belakang

Saat ini, hidrogen (H2 ) sebagai salah satu sumber energi baru yang bersih dan efisien telah menarik perhatian lebih, dan dengan demikian, memastikan keamanan penggunaannya menjadi lebih dan lebih signifikan. Sensor gas konduktometri keadaan padat umumnya digunakan untuk mendeteksi hidrogen, tetapi tidak memiliki selektivitas kimia dan sensitivitas kelembaban [1]. Baru-baru ini, sensor magnetik telah terbukti menjadi cara yang berguna untuk mendeteksi berbagai gas, terutama hidrogen, di mana struktur film yang mengandung lapisan paladium (Pd) saat ini sedang dipelajari secara intensif karena Pd memiliki sensitivitas yang tinggi [2] dan selektivitas [3] untuk hidrogen. Dengan demikian, film yang mengandung Pd dapat digunakan sebagai katalis yang efektif untuk disosiasi dan absorpsi hidrogen [4]. Sampai saat ini, banyak penelitian telah melaporkan perubahan magnetik yang diinduksi hidrogenasi pada film paduan magnetik kaya Pd dan film multilayer Pd/ferromagnetic layer (Pd/FM), seperti Co17 Pd83 [1], Pd/Fe [5], [Co/Pd]12 [6], dan film Pd/Co/Pd [7]. Perubahan magnetik yang diinduksi hidrogenasi dapat dikaitkan dengan pembengkakan kisi Pd karena penyerapan hidrogen, yang dapat berkontribusi pada ekspansi volume sekitar 2-3%.

Di sisi lain, Pd sebagai logam mulia umumnya digunakan untuk mewujudkan anisotropi magnetik tegak lurus (PMA) karena d -d hibridisasi orbital elektron pada antarmuka lapisan Pd/ferromagnetik. Efek antarmuka kritis dari hibridisasi orbital elektron ini sangat sensitif terhadap regangan atau tegangan antarmuka [8], yang dapat dibawa melalui evolusi volume logam mulia. Oleh karena itu, sensitivitas tinggi dari perubahan magnet yang diinduksi hidrogen dapat diharapkan dari film PMA dengan lapisan Pd dengan memanfaatkan ketergantungan antarmuka yang kuat dari anisotropi magnetik tegak lurus.

Sejauh ini, sejumlah besar studi PMA telah dilaporkan, yang berasal dari d -d atau d -p hibridisasi orbital elektron lapisan feromagnetik dan logam mulia (Pt, Pd) atau oksigen oksida pada antarmuka [9,10,11,12]. Selain itu, senyawa kuaterner Heusler CoFeMnSi (CFMS) telah terbukti menjadi semikonduktor spin gapless (SGS) [13,14,15], yang juga sangat sensitif terhadap medan eksternal [16], menunjukkan potensi keuntungan menjadi sensor . Dalam karya ini, film berstruktur Ta / Pd / CoFeMnSi / MgO / Pd dirancang untuk mencapai PMA yang kuat dengan efek antarmuka, dan perubahan magnetik yang diinduksi hidrogenasi dieksplorasi. Berbeda dari laporan di atas [1, 5,6,7], struktur film anisotropik magnetik tegak lurus dan lapisan feromagnetik CoFeMnSi seperti SGS semuanya sensitif terhadap efek ekstrinsik, seperti tegangan atau regangan antarmuka. Dengan demikian, perubahan magnetisme yang sangat sensitif dapat diharapkan dari film di bawah medan magnet rendah.

Metode

Empat set sampel disiapkan sebagai berikut:Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd (2 nm) (t MgO = 0,9–1,5 nm) (selanjutnya disebut Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd (2 nm) (t CFMS = 1.9–3.1 nm) (selanjutnya mengacu pada Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/Pd(2 nm) (selanjutnya disebut Ta/Pd/CFMS/Pd), dan Ta ( 6 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd(2 nm) (selanjutnya disebut Ta/CFMS/MgO/Pd). Semua film diendapkan pada substrat Si dengan sistem sputtering magnetron di bawah tekanan dasar yang lebih baik dari 2,6 × 10 −5 Pa pada suhu kamar. Kemurnian target CoFeMnSi lebih baik dari 99,9%. Lapisan CFMS diendapkan di bawah tekanan Ar 0,9 Pa dengan daya DC 40 W. Lapisan MgO diendapkan di bawah tekanan Ar 0,2 Pa dengan daya RF 150 W. Lapisan Ta diendapkan di bawah tekanan Ar 0,3 Pa dengan daya DC 50 W, dan lapisan Pd diendapkan di bawah tekanan Ar 0,3 Pa dengan daya DC 25 W. Film dianil dalam kisaran suhu 250 hingga 450 °C selama 30 menit di bawah ruang vakum di bawah 10 −4 Pa.

Sifat magnetik dikarakterisasi dengan magnetometer sampel getar (VSM:Lakeshore 7404). Sistem pengukuran properti transportasi listrik (ET Chen, ET9000) digunakan untuk memantau resistivitas Hall dengan perubahan penyerapan dan desorpsi hidrogen secara real time. Semua pengukuran dilakukan pada suhu kamar dan tekanan atmosfer. Laju aliran gas total ditetapkan pada 3,5 L/menit untuk sensitivitas gas hidrogen. Konsentrasi hidrogen disetel dengan mengontrol laju aliran gas dari gas campuran (H2 :Ar =5:95) dan gas nitrogen (N2 ).

Hasil dan Diskusi

Untuk memahami pengaruh ketebalan lapisan MgO pada PMA, Gambar 1 menunjukkan loop histeresis magnetik yang diukur sepanjang arah in-plane dan out-of-plane untuk Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Film Pd dianil pada 300 °C dengan ketebalan yang bervariasi t MgO . Semua sampel mudah dimagnetisasi di sepanjang arah luar bidang, dan bidang saturasi yang besar diperlukan di sepanjang arah bidang dalam, yang menunjukkan perilaku PMA. Kekuatan PMA pertama-tama meningkat dengan meningkatnya t MgO dan mencapai nilai maksimum dengan kuadrat (Mr /Ms ) mendekati 1 saat t MgO = 1,3 nm sementara jelas menurun dengan peningkatan lebih lanjut t MgO .

Loop M-H di dalam dan di luar bidang dari Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd dianil pada 300 °C. a t MgO = 0,9 nm. b t MgO = 1,1 nm. c t MgO = 1,3 nm. d t MgO = 1,5 nm

Untuk menjelaskan pengaruh suhu anil pada PMA, Gambar 2 menunjukkan loop MH dari film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd yang dianil pada suhu yang berbeda (250–450 °C) . Sampel yang diendapkan menunjukkan anisotropi magnetik dalam bidang (IMA) seperti yang terlihat pada Gambar 2a. Anisotropi magnetik tidak berubah setelah anil pada suhu rendah 250 °C (Gbr. 2b). Sumbu magnetisasi yang mudah dari sampel yang dianil pada 300 °C bergeser ke arah luar bidang, menunjukkan PMA yang kuat (Gbr. 2c). PMA dapat dipertahankan setelah T sebuah naik menjadi 350 °C, tetapi kuadratnya menurun. Dengan lebih meningkatkan T sebuah , PMA dihancurkan dan sumbu magnetisasi mudah bergeser kembali ke orientasi dalam bidang (Gbr. 2e, f). Hasil penelitian menunjukkan bahwa PMA yang kuat hanya dapat dicapai pada suhu annealing yang tepat dan mudah rusak pada suhu annealing yang lebih tinggi. Ini karena suhu annealing yang tinggi dapat meningkatkan inter-difusi atom yang intensif pada antarmuka dan memperburuk hibridisasi orbital elektron, yang konsisten dengan laporan kami sebelumnya [9, 12, 17, 18].

Loop M-H in-plane dan out-of-plane dari film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd dianil pada suhu yang berbeda. a Seperti yang disetorkan. b 250 °C. c 300 °C. d 350 °C. e 400 °C. f 450 °C

Untuk memperjelas efek antarmuka pada PMA dalam film Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd, loop MH dari tumpukan film yang berbeda diberikan pada Gambar. 3a-c. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3a, film tanpa lapisan MgO menunjukkan perilaku IMA yang kuat. Tetapi untuk film tanpa lapisan Pd bawah, sumbu magnetisasi yang mudah dari sampel Ta/CFMS/MgO/Pd menunjukkan sedikit pergeseran dari arah dalam bidang, menunjukkan IMA yang lemah (Gbr. 3b). PMA yang kuat diamati dalam film setelah memasukkan lapisan Pd dan MgO (yaitu, Ta/Pd/CFMS/MgO/Ta) seperti yang terlihat pada Gambar. 3c, menyiratkan bahwa antarmuka Pd/CFMS dan CFMS/MgO sangat penting untuk mewujudkan PMA, dan kontribusi antarmuka CFMS/MgO ke PMA memainkan peran utama [12, 17]. Artinya, jumlah ikatan Co-O yang tepat pada antarmuka CFMS/MgO sangat membantu untuk mencapai PMA yang optimal. Lapisan MgO yang tipis membuat CFMS/MgO kurang teroksidasi (Gbr. 1a, b), dan lapisan MgO yang tebal membuat CFMS/MgO teroksidasi (Gbr. 1d), yang keduanya melemahkan PMA [11]. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1c, sampel dengan t MgO = 1,3 nm memiliki ikatan Co-O yang tepat di antarmuka CFMS/MgO untuk mendapatkan PMA yang kuat.

Perulangan M-H dari a Ta/Pd/CFMS/Pd, b Ta/CFMS/MgO/Pd, dan c Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd dianil pada 300 °C dan d ketergantungan ketebalan lapisan CFMS dari K eff × t CFMS produk untuk Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd dianil pada suhu yang berbeda

Untuk mengukur kekuatan PMA dalam film Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd, konstanta anisotropi efektif K eff diberikan oleh

$$ {K}_{\mathrm{eff}}={K}_v-2\uppi {M}_S^2+{K}_S/{t}_{\mathrm{CFMS}} $$ (1)

dimana K V dan K S adalah anisotropi massal dan antarmuka, masing-masing. K eff ditentukan oleh perbedaan energi magnetisasi antara arah magnetisasi keras dan mudah. K positive yang positif eff mewakili PMA, dan K negative negatif eff mewakili IMA. Produk K eff × t CFMS sebagai fungsi dari t CFMS untuk Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/film Pd anil pada suhu yang berbeda ditunjukkan pada Gambar. 3d. Semua film yang disimpan menampilkan K negative negatif eff , menyiratkan tidak adanya PMA. PMA film yang dianil pada 250 °C hanya dapat diamati dengan t CFMS = 1,9 nm. Untuk film yang dianil pada 300 °C, PMA dapat dipertahankan dalam t yang lebar CFMS rentang (di bawah 2,7 nm). K . terbesar eff nilai sampelnya adalah 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5.6 × 10 4 J/m 3 ) dengan t CFMS = 2,3 nm.

Seperti yang ditunjukkan di atas, PMA sangat sensitif terhadap lingkungan antarmuka, yang juga dapat dipengaruhi melalui penyerapan gas atau desorpsi logam mulia Pd. Dengan demikian, perubahan magnetik yang diinduksi hidrogenasi diselidiki pada film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd yang dianil pada 300 °C. Loop M-H diperiksa di bawah atmosfer gas yang berbeda dengan memvariasikan H2 konsentrasi seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4a. Dicatat di sini, loop M-H tidak dapat dipengaruhi oleh nitrogen murni N2 dan atmosfer Argon murni (data tidak ditampilkan di sini). Setelah memperkenalkan H2 , loop M-H berubah secara signifikan, dan sumbu magnetisasi mudah bergeser dari arah luar bidang, menunjukkan bidang saturasi besar dari kurva magnet luar bidang. Ditemukan bahwa medan saturasi meningkat dengan meningkatnya H2 konsentrasi. Sampel menunjukkan sensitivitas hidrogen yang sangat baik di bawah medan magnet kecil yang diterapkan (< 30 Oe). Gambar 4b menunjukkan loop M-H yang diukur di bawah atmosfer udara sebelum dan sesudah penambahan H2 . Dapat dilihat bahwa loop M-H kembali ke keadaan awal setelah menghilangkan H2 . Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4c, Mr berkurang dari 123,15 menjadi 30,75 emu/cm 3 (berkurang 75%), dan bidang saturasi (Hk ) meningkat dari 5,5 menjadi 18 Oe dengan meningkatnya H2 konsentrasi dari 0 hingga 5%.

Loop M-H di luar bidang untuk film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd dianil pada 300 °C. a Di bawah H2 pengantar. b Perbandingan setelah menghapus H2 . c Ketergantungan Mr dan Hk pada H2 konsentrasi

Gambar 5 menunjukkan ketergantungan resistivitas Hall terhadap waktu untuk H2 penyerapan dan desorpsi dalam Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd anil pada 300 °C. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5, H2 laju absorpsi lebih cepat dari laju desorpsi. Resistivitas Hall secara bertahap meningkat menjadi jenuh dalam 70 menit setelah terpapar H2 . Namun, dengan memperkenalkan N2 untuk mengeluarkan H2 , resistivitas Hall hanya berkurang 60% karena H2 . yang tidak terdesorpsi . Resistivitas Hall meningkat/menurun dengan cepat di awal (10 menit pertama) di bawah proses H2 penyerapan / desorpsi, karena resistivitas hall terutama terkait dengan lapisan magnetik (CoFeMnSi). Dengan demikian, dapat disimpulkan bahwa perubahan resistivitas pada awalnya sebagian besar berasal dari variasi antarmuka antara lapisan Pd dan CoFeMnSi karena H2 penyerapan/desorpsi. Perubahan resistivitas pada tahap selanjutnya bisa menjadi perubahan intrinsik film multilayer karena diserap H2 . Dibandingkan dengan Gambar. 4b, deteksi magnetik film berlapis-lapis bisa sangat direproduksi karena pemulihan kinerja magnetik yang baik dibandingkan dengan variasi resistivitas.

Ketergantungan resistivitas Hall pada waktu di bawah H2 penyerapan dan desorpsi untuk film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd yang dianil pada 300 °C

Seperti disebutkan di atas, perubahan magnet yang diinduksi hidrogenasi terutama berasal dari tegangan yang bekerja pada film dengan H2 penyerapan Pd dalam sistem film Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd [19]. Diketahui bahwa Pd merupakan katalis yang efektif untuk mendisosiasi molekul hidrogen [4]. Molekul hidrogen teradsorpsi dan terdisosiasi menjadi atom hidrogen pada permukaan lapisan Pd. Kisi Pd dapat diperluas dengan penyerapan atom hidrogen [20], yang pada gilirannya memiliki tegangan tarik ke lapisan MgO dan CFMS yang berdekatan, yang mengarah ke magnetisme CoFeMnSi yang dapat dikontrol. Setelah pemakaian H2 , atom hidrogen dapat lepas dari permukaan membran Pd [21], menyebabkan pemulihan kinerja magnetik.

Kesimpulan

Kami mendemonstrasikan PMA yang kuat dan perubahan magnetik yang diinduksi hidrogenasi dalam film Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd. Kuadrat lingkaran (Mr /Ms ) mendekati 1 untuk sampel dengan t CFMS = 2,3 nm dan t MgO = 1,3 nm setelah anil pada 300 °C, memperoleh anisotropi magnetik tegak lurus yang tinggi K eff nilai 5,6 × 10 5 erg/cm 3 . Karena penyerapan hidrogen Pd, film Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd anil pada 300 °C menunjukkan sensitivitas hidrogen yang sangat baik; magnetisasi sisa (Mr ) menurun 75% di bawah atmosfer dengan H2 sebesar 5%.

Singkatan

CFMS:

CoFeMnSi

IMA:

Anisotropi magnetik dalam pesawat

PMA:

Anisotropi magnetik tegak lurus


bahan nano

  1. Medan Magnet dan Induktansi
  2. Preparasi dan Sifat Magnetik dari Nanopartikel Spinel FeMn2O4 Kobalt-Doped
  3. Modulasi Sifat Anisotropi Elektronik dan Optik ML-GaS oleh Medan Listrik Vertikal
  4. Pengaruh Kondisi Pembentukan Nanomaterial Pd/SnO2 Terhadap Sifat Sensor Hidrogen
  5. Pengaruh Kontak Non-equilibrium Plasma Terhadap Sifat Struktural dan Magnetik Mn Fe3 − X 4 Spinel
  6. Efek Kopling Polariton Plasmon Permukaan dan Resonansi Dipol Magnet pada Metamaterial
  7. Menyelidiki Sifat Struktural, Elektronik, dan Magnetik Gugus Ag n V (n = 1–12)
  8. Efek Antarmuka Mendalam pada CoFe2O4/Fe3O4 dan Fe3O4/CoFe2O4 Core/Shell Nanopartikel
  9. Karakterisasi Resonansi Magnetik dan Gelombang Mikro yang Bergantung Ketebalan dari Film FeCoBSi Berpola Garis Gabungan
  10. Sintesis satu pot dari monodisperse CoFe2O4@Ag core-shell nanopartikel dan karakterisasinya