Fabrikasi film tipis SrGe2 pada substrat Ge (100), (110), dan (111)
Abstrak
Semikonduktor strontium digermanide (SrGe2 ) memiliki koefisien absorpsi yang besar pada daerah cahaya inframerah dekat dan diharapkan dapat berguna untuk sel surya multijunction. Studi ini pertama-tama menunjukkan pembentukan SrGe2 film tipis melalui epitaksi deposisi reaktif pada substrat Ge. Morfologi pertumbuhan SrGe2 berubah secara dramatis tergantung pada suhu pertumbuhan (300−700 °C) dan orientasi kristal substrat Ge. Kami berhasil mendapatkan SrGe yang berorientasi tunggal2 menggunakan substrat Ge (110) pada 500 °C. Pengembangan pada substrat Si atau kaca akan mengarah pada penerapan SrGe2 ke sel surya film tipis berefisiensi tinggi.
Latar Belakang
Silisida alkali tanah telah banyak diteliti karena fungsinya yang berguna untuk banyak aplikasi teknologi seperti sel surya [1,2,3], termoelektrik [4,5,6], dan optoelektronik [7,8,9]. Namun, studi tentang germanida belum aktif dibandingkan dengan silisida meskipun beberapa studi telah memprediksi sifat listrik dan optik yang menarik untuk germanida [10,11,12,13,14,15,16].
SrGe2 merupakan salah satu germanida alkali tanah. Studi teoretis dan eksperimental dari SrGe massal2 telah mengungkapkan sifat-sifat berikut [12,13,14,15,16]:(i) a BaSi2 -jenis struktur (ortorombik, grup ruang:\( {D}_{2h}^{16}- Pnma \), no. 62, Z = 8), (ii) semikonduktor transisi tidak langsung dengan celah pita sekitar 0,82 eV, dan (iii) koefisien penyerapan 7,8 × 10
5
cm
−1
pada foton 1,5 eV, yang lebih tinggi daripada Ge (4,5 × 10
5
cm
−1
pada foton 1,5 eV). Properti ini berarti bahwa SrGe2 adalah bahan yang ideal untuk digunakan di sel bawah sel surya tandem efisiensi tinggi. Oleh karena itu, pembuatan SrGe2 film tipis pada substrat sembarang akan memungkinkan sel surya tandem film tipis secara bersamaan mencapai efisiensi konversi yang tinggi dan biaya proses yang rendah.
Kami membuat film tipis BaSi2 , memiliki struktur yang sama dengan SrGe2 , pada substrat Si (111) dan Si (001) menggunakan metode dua langkah:a BaSi2 lapisan template dibentuk melalui reaktif deposisi epitaksi (RDE), yang merupakan deposisi Ba dengan substrat Si dipanaskan, diikuti oleh epitaksi berkas molekul (MBE) [17, 18]. Hal ini menghasilkan BaSi yang berorientasi pada kualitas tinggi (100)2 film tipis dengan waktu hidup pembawa minoritas yang panjang [19, 20], yang mengarah ke panjang difusi pembawa minoritas yang besar [21] dan fotoresponsivitas yang tinggi pada 1,55 eV [22]. Sel surya heterojungsi dengan p-BaSi2 Struktur /n-Si memungkinkan efisiensi konversi sebesar 9,9%, nilai tertinggi yang pernah dilaporkan untuk silisida semikonduktor [23]. Hasil yang mengesankan ini di BaSi2 film tipis dan sifat menarik dari SrGe curah2 sangat memotivasi kami untuk membuat SrGe2 film tipis.
Metode dua langkah yang terdiri dari RDE dan MBE untuk membentuk BaSi2 film tipis pada substrat Si berlaku untuk fabrikasi SrGe2 lapisan tipis pada substrat Ge karena bahan tersebut memiliki struktur kristal yang sama [14]. Dalam penelitian ini, kami mencoba membentuk SrGe2 pada substrat Ge (100), (110), dan (111) menggunakan RDE untuk mengeksplorasi kemungkinan SrGe2 pembentukan film tipis.
Eksperimental
Sistem epitaksi berkas molekul (tekanan dasar, 5 × 10
−7
Pa) dilengkapi dengan sel Knudsen standar untuk Sr dan sumber evaporasi berkas elektron untuk Si digunakan dalam penelitian ini. Sr diendapkan pada substrat Ge (100), (110), dan (111) dimana suhu substrat (Tsub ) berkisar antara 300 hingga 700 °C. Sebelum pengendapan, substrat Ge dibersihkan menggunakan larutan HF 1,5% selama 2 menit dan larutan HCl 7% selama 5 menit. Laju pengendapan dan waktu Sr berturut-turut adalah 0,7 nm/menit dan 120 menit untuk Ge (001), 1,4 nm/menit dan 30 menit untuk Ge (011), serta 1,3 nm/menit dan 60 menit untuk Ge (111) . Laju pengendapan bervariasi tergantung pada jumlah sumber Sr karena suhu sel Knudsen ditetapkan pada 380 °C. Setelah itu, Si amorf setebal 5 nm diendapkan pada suhu kamar untuk melindungi lapisan RDE dari oksidasi karena senyawa Sr−Ge mudah teroksidasi oleh udara. Kristalinitas sampel dievaluasi menggunakan refleksi difraksi elektron energi tinggi (RHEED) dan difraksi sinar-X (XRD; Rigaku Smart Lab) dengan radiasi Cu Kα. Selain itu, morfologi permukaan diamati menggunakan pemindaian mikroskop elektron (SEM; Hitachi SU-8020) dan mikroskop elektron transmisi (TEM; FEI Tecnai Osiris) yang dioperasikan pada 200 kV, dilengkapi dengan spektrometer sinar-X dispersi energi (EDX), dan sistem mikroskop elektron transmisi medan gelap annular sudut tinggi (HAADF-STEM) dengan diameter probe ~ 1 nm.
Hasil dan Diskusi
Gambar 1 menunjukkan RHEED dan θ –2θ Pola XRD sampel setelah pengendapan Sr. Untuk semua sampel, pola RHEED bergaris atau berbintik diamati setelah deposisi Sr, menyiratkan pertumbuhan epitaksial senyawa Sr−Ge. Untuk sampel dengan substrat Ge (100), puncak dari Sr5 Ge3 muncul untuk semua Tsub (Gbr. 1a−e). Selain itu, puncak dari SrGe muncul untuk Tsub = 600 dan 700 °C (Gbr. 1d, e). Hanya sampel dengan Tsub = 300 °C menunjukkan puncak dari SrGe2 (Gbr. 1a), bahan target dalam penelitian ini. Gambar 1a menunjukkan bahwa sampel dengan Tsub = 300 °C berisi SrGe2 . yang berorientasi [100] istimewa dan [220]-berorientasi Sr5 Ge3 . Puncak yang berasal dari substrat, Ge (200), lebih terlihat untuk T . yang lebih tinggi sub . Perilaku ini terkait dengan cakupan permukaan senyawa Sr–Ge pada substrat seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2. Untuk sampel dengan substrat Ge (110), tidak ada puncak selain dari SrGe2 (411) dan substrat Ge diamati untuk Tsub = 300−600 °C (Gbr. 1f−i). Puncak dari SrGe2 (411) menunjukkan intensitas tertinggi untuk Tsub = 500 °C (Gbr. 1h), menunjukkan bahwa sampel dengan Tsub = 500 °C berisi SrGe dengan komposisi tunggal2 dengan orientasi tinggi [411]. Untuk sampel dengan substrat Ge (111), puncak dari SrGe2 muncul untuk semua Tsub (Gbr. 1k−o). Sampel dengan Tsub = 300, 400, 500, dan 700 °C menunjukkan SrGe yang berorientasi [110]2 (Gbr. 1k–m, o), sedangkan SrGe2 puncak untuk Tsub = 300 dan 400 °C cukup luas. Sampel dengan Tsub = 500 dan 600 °C menunjukkan SrGe multi-orientasi2 (Gbr. 1m, n). Selain itu, puncak kecil dari Sr5 Ge3 (220) muncul untuk Tsub = 400, 500, dan 700 °C (Gbr. 1l, m, o). Oleh karena itu, morfologi pertumbuhan senyawa Sr-Ge pada substrat Ge berubah secara dramatis tergantung pada suhu pertumbuhan dan orientasi kristal substrat. Perilaku ini kemungkinan terkait dengan energi permukaan substrat Ge tergantung pada orientasi kristal [24] dan keseimbangan laju suplai atom Ge dari substrat dan laju penguapan atom Sr dari permukaan sampel.
RHEED dan θ –2θ Pola XRD sampel setelah pengendapan Sr. Orientasi kristal substrat Ge adalah ae (100), fj (110), dan ko (111). Tsub berkisar antara 300 hingga 700 °C untuk setiap substrat. Puncak yang sesuai dengan SrGe2 disorot dengan warna merah
Gambar SEM sampel setelah deposisi Sr. Orientasi kristal substrat Ge adalah ae (100), fj , (110), dan ko (111). Tsub berkisar antara 300 hingga 700 °C untuk setiap substrat. Panah di setiap gambar menunjukkan arah kristal substrat Ge
Gambar 2 menunjukkan gambar SEM dari permukaan sampel. Terlihat bahwa substrat sebagian besar ditutupi oleh senyawa Sr−Ge untuk Tsub = 300 °C (Gbr. 2a, f,k). Untuk Tsub = 400, 500, dan 600 °C, kita dapat mengamati pola unik yang mencerminkan orientasi kristal substrat, yaitu, simetri dua kali lipat untuk Ge (100) (Gbr. 2b−d), simetri satu kali lipat untuk Ge (110) ( Gbr. 2g−i), dan simetri lipat tiga untuk Ge (111) (Gbr. 2l−n). Pola ini juga dapat dilihat untuk silisida pada substrat Si [1, 25] dan memastikan pertumbuhan epitaxial senyawa Sr−Ge pada substrat Ge. Sampel dengan Tsub = 700 °C menunjukkan pola titik, menunjukkan bahwa atom Sr bermigrasi dengan cepat dan/atau menguap karena T yang tinggi sub . Hasil SEM ini menjelaskan pola RHEED bergaris atau berbintik pada Gambar. 1. Oleh karena itu, kami berhasil mendapatkan SrGe2 berorientasi tunggal menggunakan substrat Ge (110) dengan Tsub = 500 °C, sedangkan untuk substrat Ge (100) dan Ge (111), SrGe berorientasi ganda2 atau senyawa Sr–Ge lainnya diperoleh.
Kami mengevaluasi struktur penampang sampel yang terperinci dengan substrat Ge (110) dan Tsub = 500 °C. Untuk mencegah oksidasi SrGe2 , lapisan Si amorf setebal 100 nm diendapkan pada permukaan sampel. Gambar HAADF-STEM pada Gambar 3a dan pemetaan EDX pada Gambar 3b menunjukkan bahwa senyawa Sr-Ge terbentuk pada hampir seluruh permukaan substrat Ge. Gambar HAADF-STEM yang diperbesar pada Gambar. 3c menunjukkan bahwa senyawa Sr-Ge menggali substrat Ge, yang merupakan ciri khas pertumbuhan RDE [17, 18]. Profil komposisi unsur pada Gambar 3d menunjukkan bahwa Sr dan Ge ada dengan komposisi 1:2. Hasil pada Gambar. 1 dan 3 mengkonfirmasi pembentukan SrGe2 kristal.
Karakterisasi HAADF-STEM dan EDX dari SrGe2 film tipis yang ditumbuhkan pada substrat Ge (110) pada 500 °C. a Gambar HAADF-STEM. b Peta elemen EDX dari wilayah yang ditampilkan di panel a . c Gambar HAADF-STEM yang diperbesar. d Profil komposisi elemen diperoleh dengan pengukuran pemindaian garis STEM-EDX di sepanjang panah di panel (c )
Gambar TEM medan terang pada Gambar. 4a dan gambar TEM medan gelap pada Gambar 4b, c menunjukkan bahwa sementara SrGe2 ditumbuhkan secara epitaksial pada substrat Ge, ia memiliki dua orientasi dalam arah bidang. Gambar kisi pada Gambar. 4d dengan jelas menunjukkan dua SrGe2 kristal (A dan B) dan batas butir di antara mereka. Pola difraksi area yang dipilih (SAED) pada Gambar. 4e menunjukkan pola difraksi yang sesuai dengan dua SrGe2 kristal (A dan B). Gambar 4d, e juga menunjukkan bahwa bidang Ge (111) dan SrGe2 (220) bidang sejajar di setiap kristal. Hasil ini menunjukkan bahwa SrGe2 kristal A dan B secara epitaksial tumbuh dari bidang Ge (111) substrat dan kemudian saling bertabrakan. Tidak ada cacat, seperti dislokasi atau kesalahan susun, yang ditemukan di SrGe2 selain batas butir. Oleh karena itu, SrGe2 berkualitas tinggi kristal berhasil diperoleh melalui pertumbuhan RDE pada substrat Ge(110).
Karakterisasi TEM dari SrGe2 film tipis yang ditumbuhkan pada substrat Ge (110) pada 500 °C. a Gambar TEM bidang terang. b , c Gambar TEM bidang gelap menggunakan SrGe2 {220} refleksi bidang ditunjukkan pada setiap pola difraksi. d Gambar kisi resolusi tinggi menunjukkan SrGe2 kristal. e Pola SAED menunjukkan SrGe2 113〉 sumbu zona, diambil dari wilayah termasuk SrGe2 kristal dan substrat Ge
Kesimpulan
Kami berhasil membentuk film tipis SrGe2 melalui pertumbuhan RDE pada substrat Ge. Morfologi pertumbuhan SrGe2 berubah secara dramatis tergantung pada suhu pertumbuhan dan orientasi kristal substrat Ge. Meskipun SrGe berorientasi ganda2 atau senyawa Sr–Ge lainnya diperoleh untuk substrat Ge (100) dan Ge (111), kami berhasil memperoleh SrGe2 berorientasi tunggal. dengan menggunakan substrat Ge (110) pada suhu pertumbuhan 500 °C. Mikroskop elektron transmisi mengungkapkan bahwa SrGe2 film tipis pada substrat Ge (110) tidak memiliki dislokasi pada antarmuka substrat. Oleh karena itu, kami mendemonstrasikan bahwa SrGe2quality berkualitas tinggi film tipis dapat diproduksi. Saat ini, kami sedang menyelidiki karakterisasi SrGe2 film tipis dan pengembangannya pada substrat Si dan kaca untuk aplikasi SrGe2 ke lapisan penyerapan cahaya inframerah dekat sel surya multijunction.
Singkatan
EDX:
Spektrometer sinar-X dispersi energi
HAADF-STEM:
Mikroskop elektron transmisi pemindaian medan gelap annular sudut tinggi