Manufaktur industri
Industri Internet of Things | bahan industri | Pemeliharaan dan Perbaikan Peralatan | Pemrograman industri |
home  MfgRobots >> Manufaktur industri >  >> Industrial materials >> bahan nano

Pengaruh suhu sintering terhadap sifat elektrokimia Ce0.8Sm0.05Ca0.15O2-δ (SCDC)-La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3 -δ (LSCF) pelet heterostruktur

Abstrak

Baru-baru ini, bahan semikonduktor-ionik (SIM) telah muncul sebagai bahan fungsional baru, yang memiliki konduktivitas ionik tinggi dengan aplikasi yang sukses sebagai elektrolit dalam sel bahan bakar oksida padat suhu rendah (LT-SOFCs) tingkat lanjut. Untuk mengungkap mekanisme penghantar ion dalam SIM, pelet SIM tipikal terdiri dari semikonduktor La0,6 Sr0,4 Co0.2 Biaya0,8 O3-δ (LSCF) dan konduktor ionik Sm dan Ca Co-doped ceria Ce0,8 Sm0,05 Ca0,15 O2-δ (SCDC) menderita sintering pada suhu yang berbeda. Telah ditemukan bahwa kinerja sel bahan bakar elektrolit LSCF-SCDC menurun dengan suhu sintering, sel yang dirakit dari pelet LSCF-SCDC yang disinter pada 600 °C menunjukkan kepadatan daya puncak (P maks ) sebesar 543 mW/cm 2 pada 550 °C dan juga performa luar biasa 312 mW/cm 2 bahkan pada LT (500 °C). Sebaliknya, perangkat berbasis pelet 1000 °C menunjukkan P . yang buruk maks dari 106 mW/cm 2 . Perbedaan kinerja dapat dihasilkan dari konduktivitas ionik beragam pelet SIM melalui suhu sintering yang berbeda. Sintering suhu tinggi dapat merusak antarmuka antara SCDC dan LSCF, yang menyediakan jalur transportasi cepat untuk konduksi ion oksigen. Fenomena tersebut memberikan bukti langsung dan kuat untuk konduksi antarmuka di SIM LSCF-SCDC.

Pengantar

Baru-baru ini, hidrogen sebagai energi jernih yang menjanjikan telah menarik banyak perhatian [1, 2]. Sel bahan bakar oksida padat (SOFC) dapat secara langsung mengubah energi kimia hidrogen menjadi listrik tanpa membakar dan menghadirkan potensi besar di pasar energi masa depan karena keunggulannya yang unik, termasuk efisiensi tinggi, fleksibilitas bahan bakar, dan ramah lingkungan [3, 4]. Namun, ada beberapa hambatan yang terkait dengan SOFC konvensional, salah satu tantangan utama adalah suhu operasional yang tinggi, yang masih mengganggu banyak peneliti. Zirkonia yang distabilkan dengan itrium (YSZ) dan ceria yang didoping sebagai bahan elektrolit yang diinginkan harus memenuhi konduktor ion yang cukup pada lebih dari 800 °C [5, 6]. Suhu operasional yang tinggi membutuhkan kecocokan termal yang tepat dan kompatibilitas kimia antara anoda, katoda, dan elektrolit. Tantangan lain untuk SOFC konvensional adalah suhu sintering yang tinggi (> 1000 °C), yang merupakan kondisi penting untuk mendapatkan lapisan elektrolit yang padat untuk mencegah interaksi langsung antara bahan bakar dan udara [7]. Elektrolit padat memiliki kekuatan mekanik yang besar dengan stabilitas fisik yang ditingkatkan pada suhu tinggi atau kondisi keras lainnya. Baik suhu operasi yang tinggi dan suhu sintering yang tinggi pasti akan menyebabkan biaya yang besar dan secara serius menghambat komersialisasi SOFC. Untuk mengatasi masalah ini, Liu et al. telah mengembangkan sel bahan bakar bebas elektrolit (EFFC) berdasarkan bahan semikonduktor dan ionik (SIMs) [8], yang biasanya terdiri dari heterostruktur semikonduktor dan konduktor ionik dan menghasilkan konduktivitas ionik super tinggi bahkan pada suhu rendah (LT). Barriokanal dkk. melaporkan bahwa SrTiO3 -YSZ SIM menampilkan peningkatan delapan kali lipat untuk konduktivitas ionik dibandingkan dengan YSZ murni [9]. Yang dkk. menyiapkan nanokolom SIM vertikal yang terdiri dari samarium-doped ceria (SDC) dan SrTiO3; konduktivitas ioniknya lebih tinggi satu urutan besarnya daripada film SDC biasa [10]. Di Ce0,8 Gd0.2 O2-δ -CoFe2 O4 SIM, ditemukan bahwa ion oksigen lebih unggul di sepanjang batas butir [11]. Karena konduktivitas ionik tinggi yang melekat, banyak SIM telah digunakan sebagai membran penghantar ion untuk merakit EFFC, yang menghadirkan kinerja tinggi, seperti 500–1000 mW/cm 2 daya maksimum pada suhu operasional di bawah 600 °C [12,13,14,15]. Selain itu, laporan kami sebelumnya mengungkapkan bahwa SIM tidak mengalami proses sintering suhu tinggi. Peningkatan konduktivitas dalam SIM ini diduga disebabkan oleh pembentukan wilayah muatan ruang dan ketidakcocokan struktural di wilayah antarmuka. Sepanjang garis ini, antarmuka antara bahan dua fase mendominasi konduksi muatan yang dapat dianggap sebagai efek komposit. Sebenarnya, suhu sintering sangat penting untuk pembentukan antarmuka; sintering suhu tinggi dapat menimbulkan aglomerasi yang tidak seragam dan sebagian besar menghilangkan area antarmuka lebih lanjut untuk mengurangi konduktivitas. Di sisi lain, sintering LT menghasilkan atau menghasilkan struktur pori-pori pada lapisan SIM dan menurunkan kinerja sel bahan bakar. Oleh karena itu, penyelidikan suhu sintering dan mekanisme pengaruh yang sesuai terhadap kinerja sel bahan bakar dan optimasi lebih lanjut merupakan prasyarat untuk EFFC.

Dalam penelitian ini, serbuk komposit LSCF-SCDC mengalami sintering pada suhu yang berbeda. Struktur mikro dan morfologi serbuk LSCF-SCDC dideteksi masing-masing oleh gambar SEM dan analisis XRD. Untuk aplikasi praktis, bubuk sinter dibuat menjadi perangkat EFFC untuk pengukuran elektrokimia. Teknik spektroskopi impedansi elektrokimia dan konduktivitas listrik digunakan untuk mengeksplorasi mekanisme konduktivitas.

Metode

Sintesis bahan

Bahan penghantar ion Sm dan Ca didoping bersama-sama serium oksida Ce0,8 Sm0,05 Ca0,15 O2-δ (SCDC) disintesis dengan metode kopresipitasi satu langkah. Menurut stoikiometri, sejumlah tertentu serium nitrat heksahidrat (Ce(NO3 )2 ·6H2 O), samarium nitrat heksahidrat (Sm(NO3 )2 ·6H2 O), dan kalsium nitrat tetrahidrat (Ca(NO3 )2 ·4H2 O) dilarutkan ke dalam air deionisasi untuk membentuk larutan 1-M. Sementara itu, 1 M larutan berair natrium karbonat disiapkan dan digunakan sebagai pengendap; perbandingan ion logam dengan ion karbonat adalah 1:1,5. Campuran larutan nitrat hidrat di atas secara bertahap diteteskan ke dalam larutan natrium karbonat dengan kecepatan 10 ml/menit selama pengadukan terus menerus dan terjadi endapan putih. Setelah itu, endapan yang dihasilkan disaring dan dicuci dengan air deionisasi beberapa kali dan dikeringkan dalam oven pada suhu 120 °C selama 10-12 h. Akhirnya, prekursor kering diperoleh dan kemudian dikalsinasi pada 800 °C selama 4  jam. Produk akhir yang diperoleh digiling sepenuhnya untuk mendapatkan bubuk kekuningan untuk penggunaan lebih lanjut. LSCF dibeli dari Ningbo SOFCMAN Energy Technology Co., Ltd (Cina) sebagai produk komersial. Serangkaian sel LSCF-SCDC (40%:60%) ditekan pada 220 Mpa dan disinter pada suhu yang berbeda. Diameter pelet LSCF-SCDC yang dihasilkan adalah 13 mm dan ketebalannya sekitar 1,2 mm. Sel-sel disinter dalam udara yang stagnan pada empat suhu yang berbeda, yaitu 600, 800, 900, dan 1000 °C selama 10  jam dengan laju kenaikan suhu 10 °C/menit.

Karakterisasi mikrostruktur

Struktur kristal komposit LSCF, SCDC, dan LSCF-SCDC dikarakterisasi menggunakan difraktometer sinar-X Bruker D8 (XRD, Germany, Bruker Corporation) dengan Cu Ka (λ = 1.54060 A) radiasi. Morfologi sampel dianalisis dengan mikroskop elektron pemindaian emisi lapangan (FESEM, JEOL JSM7100F Jepang) yang dilengkapi dengan spektrometer dispersi energi Oxford (EDS).

Uji kinerja dan fabrikasi sel bahan bakar

Perangkat sel bahan bakar dibuat, menggunakan bubuk NCAL (Tianjin Baomo Joint Hi-Tech venture) untuk menyiapkan bubur dengan terpineol dan ditempelkan pada busa nikel untuk membentuk lapisan Ni-NCAL. Lapisan Ni-NCAL yang telah disiapkan dikeringkan pada suhu 120 °C selama 15 menit untuk menguapkan terpineol. Sel LSCF-SCDC diapit di antara lapisan Ni-NCAL ke dalam perangkat pengujian sel bahan bakar untuk mengukur sifat elektrokimia. Semua sel bahan bakar menjadi sasaran perlakuan pemanasan awal pada 550 °C selama 1  jam. Hidrogen disuplai sebagai bahan bakar pada laju aliran 80-120 ml/menit, dan udara disuplai sebagai oksidan pada 150-200 ml/menit di bawah 1 atm. Kurva arus-tegangan dan arus-daya sel bahan bakar direkam oleh instrumen terkomputerisasi (ITECH8511, ITECH Electrical Co, Ltd).

Pengukuran konduktivitas

Pelet LSCF-SCDC yang disinter pada suhu yang berbeda dicat dengan pasta Ag di kedua sisi, mengikuti perlakuan panas pada 550 °C selama 1  jam, dan kemudian dipasang pada dudukan uji untuk pengukuran spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS). Pengukuran dilakukan oleh stasiun kerja elektrokimia (referensi instrumen Gamry 3000) dalam mode rangkaian terbuka dengan sinyal arus bolak-balik 10 mV pada rentang frekuensi 0,1–10 6 Hz. Hasil EIS disimulasikan oleh software Zsimwin.

Hasil dan diskusi

Analisis struktur kristal

Struktur kristal SCDC, LSCF, dan kartu PDF yang sesuai digambarkan pada Gambar. 1a, Pola XRD SCDC diindeks menjadi fase fluorit kubik SCDC (JCPDS 75-0158), yang sangat mirip dengan CeO2 (JCPDS 34-0394) [16] dan puncak difraksi SCDC disajikan sedikit bergeser ke arah nilai 2θ yang lebih rendah dibandingkan dengan CeO murni2 , menunjukkan bahwa Sm dan Ca terdoping dengan baik ke dalam kisi kristal ceria, dan konstanta kisi telah diperbesar setelah doping ion ganda menurut persamaan Scherrer. Ketinggian puncak yang kuat menunjukkan kristalinitas tinggi dari bubuk SCDC yang disintesis. Untuk pola LSCF XRD, sebelas puncak difraksi dapat dideteksi pada 22.939°, 32.665°, 40.291°, 46.867°, 52.799°, 58.296°, 68.446° ,73.243°, 77.923°, 82.522°, dan 87.073°, yang dapat berupa diindeks sebagai (100), (110), (111), (200), (210), (211), (220), (221), (310), (311), dan (222) pesawat masing-masing. LSCF dapat diidentifikasi sebagai struktur perovskit murni dan hasil ini konsisten dengan yang dilaporkan sebelumnya [17]. Pola XRD untuk sampel yang disinter pada suhu yang berbeda disajikan pada Gambar 1b untuk perbandingan. Terlihat bahwa intensitas puncak menurun dengan meningkatnya suhu annealing, dan mungkin karena degradasi LSCF menjadi produk Sr-O berbutir halus pada suhu tinggi. Sementara itu, kita dapat mengamati bahwa posisi puncak komposit LSCF-SCDC bergeser ke arah sudut kecil, dan fase kristal sedikit kelarutan antara LSCF dan SCDC selama sintering mengakibatkan ekspansi kisi seiring dengan peningkatan konstanta kisi [18], akhirnya mengarah ke puncak difraksi XRD bergeser ke sudut rendah. Fenomena yang menarik adalah puncak pelet 900 °C bergeser ke sudut tinggi, dan mungkin karena pengendapan Sr dan Co yang disebabkan oleh degradasi LSCF ketika suhu sintering mencapai 900 °C, yang sangat sesuai dengan literatur sebelumnya [19]. Ketika suhu terus meningkat hingga 1000 °C, butir terus tumbuh, dan konstanta kisi yang sesuai lebih besar dari pelet 600 °C dan 800 °C, sehingga dapat dilihat bahwa puncak XRD bergerak kembali ke titik kecil. sudut. Apalagi degradasi Sr dan Co hanya sedikit sehingga tidak ditemukan puncak independen Sr dan Co. Hampir semua puncak karakteristik SCDC dan LSCF dapat diamati secara individual dan tidak ada fase tambahan yang terdeteksi, yang menyatakan bahwa tidak ada reaksi kimia yang terjadi antara bahan LSCF dan SCDC selama proses sintering bahkan pada 1000 °C. Dengan kata lain, komposit LSCF-SCDC relatif stabil pada suhu tinggi; stabilitas bahan sangat penting dan prasyarat untuk stabilitas sel bahan bakar rakitan.

a Pola XRD dari SCDC dan LSCF dan kartu PDF yang sesuai. b Sampel LSCF-SCDC disinter pada suhu yang berbeda dan kartu PDF CeO2 murni disediakan

Karakterisasi morfologis

Gambar SEM penampang pelet LSCF-SCDC yang disinter pada suhu yang berbeda ditunjukkan pada Gambar 2. Seperti yang ditunjukkan oleh gambar perbesaran tinggi Gambar 2a untuk pelet 600 °C, sampel terdiri dari partikel berleher baik dengan lebar distribusi ukuran dari ukuran nano ke ukuran mikro. Ini mungkin karena penggunaan bahan LSCF komersial tanpa kontrol yang rumit dari ukuran partikel dan morfologi [20], karena gambar SEM untuk LSCF dan SCDC murni ditunjukkan pada file tambahan 1. Namun, beberapa aglomerasi dapat diamati pada pelet yang disinter pada 800 °C dan 900 °C. Dalam pertumbuhan granular untuk pelet LSCF-SCDC setelah disinter suhu tinggi pada 1000 °C, bentuk partikel telah dihancurkan dengan buruk untuk membentuk kelompok yang lebih besar, yang menghasilkan penurunan signifikan pada area spesifik. Di sisi lain, pelet juga telah membentuk struktur curah dengan densitas yang lebih tinggi dibandingkan dengan pelet yang disinter pada 600 °C. Sintering suhu tinggi telah menghilangkan antarmuka partikel yang dapat menyediakan jalur transportasi untuk konduksi ionik [21]. Jelas, ketebalan pelet menurun dengan suhu sintering karena penyusutan, dan fenomena seperti itu umumnya terjadi selama sintering suhu tinggi [22, 23]. Selain itu, dapat dilihat bahwa densitas pellet LSCF-SCDC secara bertahap meningkat seiring dengan suhu sintering. Untuk mendapatkan ketebalan yang akurat, kami telah menggunakan mikrometer spiral untuk mengukur ketebalan pelet. Masing-masing pelet diukur sebanyak lima kali pada tempat yang berbeda dan kemudian dihitung rata-ratanya untuk mendapatkan nilai akhir. Terlihat bahwa ketebalan keempat sampel berturut-turut adalah 1.294 mm, 1.288 mm, 1.231 mm, dan 1.067 mm, yang sesuai dengan hasil SEM. Selain itu, beberapa partikel kecil yang diindeks sebagai lingkaran merah dapat dideteksi pada Gambar 2g; partikel kecil harus presipitasi Sr dan Co karena degradasi LSCF seperti yang dilaporkan sebelumnya [19]. Namun, hanya sejumlah kecil LSCF yang telah terdegradasi dalam kasus kami, karena hanya sedikit partikel yang dapat diamati pada gambar SEM dan tidak ada puncak terkait Sr dan Co yang dapat dideteksi dalam pola XRD seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.

Gambar SEM penampang dalam perbesaran tinggi dan rendah dari pelet LSCF-SCDC disinter pada suhu yang berbeda. (a , b ) 600 C; (c , d ) 800 C; (e , f ) 900 C; (g , h ) 1000 C

Pengukuran pemetaan unsur EDS digunakan sebagai alat untuk mengeksplorasi distribusi unsur dalam pelet LSCF-SCDC aglomerat yang disinter pada 1000 °C, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3a. Dapat diamati bahwa unsur Ca, Sm, dan Ce yang berasal dari fluorit SCDC dan unsur Co, Fe, La, dan Sr yang diindeks sebagai LaSrCoFe-oksida tersebar merata di seluruh permukaan, menunjukkan bahwa meskipun LSCF-SCDC sangat menggumpal setelah 1000 °C sintering, distribusi elemen tetap seragam. Gambar pemetaan EDS tambahan disediakan di File tambahan 1. Semua elemen terdistribusi secara homogen pada permukaan penampang keempat pelet, yang mencerminkan fase LSCF dan SCDC tetap seragam dan membentuk komposit keramik homogen bahkan pada waktu sintering yang lama .

a Gambar pemetaan EDS dari pelet LSCF-SCDC yang disinter pada 1000 °C. b Gambar penampang SEM dan pemetaan elemen untuk antarmuka antara membran LSCF-SCDC dan elektroda NCAl

Antarmuka rinci antara membran LSCF-SCDC dan elektroda NCAL setelah uji sel telah disediakan pada Gambar. 3b. Seperti yang ditunjukkan oleh gambar mentah, elektroda NCAL kontak dengan baik dengan membran LSCF-SCDC dan tidak ada celah yang terlihat pada antarmuka; ini mungkin karena perlakuan pemanasan awal sebelum pengujian kinerja. Dari pemetaan unsur, keberadaan unsur Ce, Sm, Fe, La, Sr, Co, dan O untuk lapisan atas menegaskan komponen utama LSCF-SCDC. Distribusi homogen Ni dan Co dapat diamati di lapisan bawah, menunjukkan elektroda terdiri dari NiCo-oksida. Sinyal elemen Li terlalu ringan untuk dideteksi, dan kandungan Al pada lapisan NiCoAlLi-oxide (NCAL) sangat rendah; oleh karena itu, sinyal Al yang sangat lemah dapat dikumpulkan. Patut disebutkan bahwa tidak ada difusi unsur yang jelas ditemukan setelah operasi sel. Selain itu, celah heterogen terdeteksi pada antarmuka dari gambar pemetaan, yang terutama disebabkan oleh kerusakan selama pemotongan area penampang untuk karakterisasi SEM.

Kinerja sel bahan bakar

Sel bahan bakar telah dibuat menggunakan bubuk LSCF-SCDC yang disinter pada suhu yang berbeda. Serbuk ini digunakan sebagai membran penghantar ion dan Ni-foam NCAL sebagai elektroda. Dalam karya ini, seperti disebutkan sebelumnya, pengaruh suhu sintering terhadap kinerja elektrokimia diselidiki. Kerapatan arus tipikal (I )-tegangan (V ) dan rapat arus (I )-kepadatan daya (P ) kurva untuk sel bahan bakar fabrikasi pada 550 °C di bawah H2 /pasokan udara ditampilkan pada Gambar. 4a. Terlihat bahwa perangkat yang dirakit dengan bubuk yang disinter pada 600 °C memiliki kerapatan daya maksimum 543 mW/cm 2 dan tegangan rangkaian terbuka (OCV) di atas 1 V. Hasilnya menunjukkan membran pelet yang disinter pada 600 °C cukup padat; jika tidak, kebocoran gas akan mengurangi tekanan parsial oksigen yang menyebabkan penurunan OCV menurut persamaan Nernst. Alasan yang mendasari bagaimana menghindari kebocoran gas pada suhu sintering rendah tersebut dapat dijelaskan sebagai berikut:NCAL sebagai elektroda harus direduksi menjadi logam Li, Ni, dan Co di sisi anoda. Logam Li dengan aktivitas kuat harus bereaksi dengan air yang dihasilkan untuk menghasilkan LiOH, yang dalam keadaan cair pada suhu operasional dan terisi penuh ke dalam pori-pori SIM untuk mendapatkan pelet padat. Hasil seperti itu akan dilaporkan dalam pekerjaan kami berikutnya. Ketika suhu sintering meningkat menjadi 800 °C atau 900 °C, kinerja yang sesuai berkurang sampai batas tertentu, tetapi OCV tetap 1 V. Untuk sel bahan bakar yang disiapkan oleh bubuk yang disinter pada 1000 °C mengalami penurunan yang signifikan, OCV telah berkurang menjadi lebih rendah dari 0,7 V dan kepadatan daya maksimum turun menjadi 106 mW/cm 2 serentak. Hasilnya mencerminkan bahwa suhu sintering yang dioptimalkan dan struktur mikro mempengaruhi secara langsung transpor ionik dan, dengan kata lain, menggambarkan kinerja sel bahan bakar. Sintering suhu tinggi menyebabkan aglomerasi parah yang sudah ditunjukkan pada gambar SEM pada Gambar. 2; sebagai hasilnya, kinerja elektrokimia dari sel-sel yang dirakit dapat dengan mudah dipahami. Pada suhu tinggi, partikel LSCF dan SCDC dapat dilebur untuk membentuk eutektik; ini menimbulkan kepadatan tinggi pelet LSCF-SCDC, disertai dengan hilangnya besar permukaan dan kontak antarmuka. Hasil ini konsisten dengan data yang dilaporkan sebelumnya; Murray dkk. mengungkapkan bahwa LSCF menjadi padat dengan suhu sintering lebih tinggi dari 1000 °C [24, 25]. Antarmuka antara partikel LSCF dan SCDC menyediakan jalur transportasi ion yang cepat, dan merupakan faktor penting untuk konduksi ion dari pelet LSCF-SCDC [26]; dengan cara ini, apa yang disebut efek komposit ada secara luas dalam bahan dua fase atau multi fase [27, 28]. Suhu sintering yang tinggi sebagian besar menghilangkan area antarmuka antara LSCF dan SCDC, dan akibatnya, jalur konduksi ionik telah berkurang secara signifikan, akhirnya menyebabkan kerugian besar pada OCV dan output daya. Kami telah membuat sel bahan bakar dari pelet LSCF-SCDC yang disinter pada 550 °C, dan perangkat tersebut menghasilkan OCV 0,9 V dan kerapatan daya maksimum 245 mW/cm 2 pada suhu operasional 550 °C. Intinya adalah bahwa sel bahan bakar 600 °C menyajikan kinerja yang lebih baik daripada sampel 550 °C; mungkin karena struktur berpori dari pelet LSCF-SCDC ketika suhu sintering adalah 550 °C, yang dapat mengakibatkan terjadinya penyeberangan gas dan hubungan arus pendek yang terjadi sampai batas tertentu. Dalam arti tertentu, kekhususan suhu sintering yang berpengaruh pada kinerja pelet tidak dapat digeneralisasi. Di satu sisi, suhu sintering yang lebih tinggi akan menghasilkan kepadatan yang lebih baik, yang menyertai kinerja sel yang unggul. Di sisi lain, suhu sintering yang lebih tinggi harus secara serius menghancurkan antarmuka antara bahan dua fase LSCF dan SCDC, mengurangi konduktivitas listrik untuk semakin memperburuk kinerja sel. Kedua pengaruh bekerja sama dan mencapai keseimbangan, yang menghasilkan suhu sintering optimal 600 °C untuk kinerja sel.

Karakteristik rapat arus tegangan dan rapat arus daya untuk a sel bahan bakar dirakit dari sintering pelet LSCF-SCDC pada berbagai suhu sinter. b Performa elektrokimia sel sinter 600 °C yang beroperasi pada 500–550 °C

Suhu sintering yang lebih tinggi menghasilkan membran elektrolit yang lebih tipis seperti yang ditunjukkan hasil SEM, yang bermanfaat untuk mengurangi kerugian ohmik dan akan menghasilkan kinerja sel yang lebih baik. Sebaliknya, sel-sel yang didasarkan pada sintering suhu yang lebih tinggi menghasilkan kinerja sel yang memburuk. Satu-satunya hasil untuk fenomena ini adalah konduktivitas ionik yang unggul untuk sampel sintering suhu rendah. Partikel linier dari plot polarisasi sesuai dengan polarisasi ohmik yang melibatkan resistansi ionik dalam elektrolit dan resistansi elektronik dalam elektroda [29, 30]. Karena elektroda konduktif tinggi NCAL digunakan dalam kasus kami, kami dapat menganggap bahwa semua polarisasi ohmik disumbangkan oleh resistansi ionik. Artinya, resistansi ionik pelet LSCF-SCDC dapat diperkirakan dari kemiringan kurva polarisasi di daerah polarisasi ohmik, dan kemudian konduktivitas ionik dapat disimpulkan dari resistansi ionik menggunakan dimensi pelet. Dengan cara ini, konduktivitas ionik pelet 600 °C dan 1000 °C berturut-turut adalah 0,229 dan 0,076 S/cm pada 550 °C. Jelas, pelet LSCF-SCDC yang disinter pada 600 °C memiliki konduktivitas ionik yang lebih tinggi daripada pelet 1000 °C, yang menghasilkan kinerja elektrokimia yang lebih baik dari sel bahan bakar rakitan.

Gambar 4 (b) menyajikan tipikal I -V dan Aku -P karakteristik pada berbagai suhu untuk perangkat yang dibuat dengan pelet yang disinter pada 600 °C. Seperti ditunjukkan pada Gambar. 4b, OCV meningkat dari 1,00 menjadi 1,05 V ketika suhu operasional menurun dari 550 menjadi 500 °C; fenomena ini dapat dijelaskan dengan persamaan Nernst, dan daya maksimum 543 mW/cm 2 dicapai pada 550 °C. Patut dicatat bahwa sel bahan bakar tersebut menunjukkan kinerja yang menjanjikan pada suhu rendah (312 mW/cm 2 ).

karakterisasi EIS

Untuk mempelajari lebih lanjut karakteristik elektrokimia sel rakitan ini, pengukuran EIS dilakukan di bawah H2 /kondisi udara, dan kurva Nyquist direkam pada suhu yang berbeda seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5. Semua spektrum terdiri dari busur tertekan mengikuti ekor. Data eksperimen dipasang menggunakan software ZSimpwin. Model rangkaian ekivalen yang sesuai R 1 (R 2 T 2 )(R 3 T 3 ) digunakan agar sesuai dengan data yang diukur, di mana R 1 dianggap sebagai resistansi ohmik termasuk resistansi transpor ionik dan resistansi migrasi elektron. R 1 ditentukan oleh intersep sumbu nyata pada frekuensi tinggi. Jumlah R 2 dan R 3 didefinisikan sebagai resistansi polarisasi elektroda (R p), yang berkaitan erat dengan proses reaksi elektroda dasar, seperti difusi molekul oksigen, adsorpsi, disosiasi, dan migrasi ion oksigen ke batas fase tiga dan penggabungan ke dalam proses elektrolit selama reaksi reduksi oksigen. [31, 32]. Kapasitansi dapat diukur dengan bantuan hubungan ini; \( {C}_i=\frac{{\left({R}_i{Q}_i\right)}^{1/n}}{R_i} \)

Spektrum impedansi sel bahan bakar LSCF-SCDC dengan berbagai suhu sinter, diuji dalam H2 /atmosfer udara pada 550 °C. Poin:plot Nyquist utama; Baris:pas plot Nyquist

dimana Q adalah elemen fase konstan (CPE) dan mewakili kapasitor non-ideal, R i (i = 2.3) adalah resistansi di atas, dan n . terkait menunjukkan kesamaan CPE dengan kapasitor ideal; ketika mengasumsikan n = 1, CPE dapat dianggap sebagai kapasitor yang ideal [33, 34]. Dalam kasus biasa, n lebih rendah dari 1. Setiap busur (R i T i ) (i = 2.3) harus dikaitkan dengan proses yang sesuai sesuai dengan nilai kapasitansi karakteristiknya C i . Hasil pemasangan tercantum pada Tabel 1. Resistansi ohmik meningkat dari 0,1112 menjadi 0,2174 Ω cm 2 sesuai dengan suhu sintering dari 600 hingga 1000 °C, masing-masing; ini karena busur frekuensi tinggi bergantung pada ketahanan batas butir [35], yang diperkuat oleh bagian aglomerat dengan peningkatan suhu sintering. R 2 dengan kapasitansi karakteristik dalam kisaran 10 −5 ~10 −6 F cm −2 untuk suhu sintering pada 600 °C dan 800 °C sampel dapat ditetapkan ke reaksi transfer ion pada antarmuka elektroda/elektrolit. Untuk suhu sintering 900 °C- dan sel bahan bakar berbasis 1000 °C, kapasitansinya adalah 10 −7 ~10 −8 F cm −2 ; oleh karena itu, R 2 milik proses transfer batas butir [36, 37]. Kapasitansi yang sesuai dari R 3 lebih tinggi dari 10 −3 F cm −2 , menunjukkan R 3 disumbangkan oleh proses difusi gas dan transportasi muatan. Dibandingkan dengan penelitian sebelumnya [20], resistansi ohmik sampel ini berada dalam level normal, tetapi resistansi polarisasi mencapai 1,2212 Ω cm 2 saat suhu sintering intensif adalah 1000 °C.

Konduktivitas listrik

Untuk membahas kinerja sel bahan bakar rakitan dari dimensi konduktivitas listrik, resistansi pelet diperoleh dari hasil EIS pada kisaran suhu 450–650 °C di bawah atmosfer udara. Resistensi massal (R b ) ditentukan oleh konduksi ion di dalam butiran, dan hambatan batas butir (R gb ) berasal dari konduksi ionik di sepanjang atau melintasi batas butir; keduanya R b dan R gb berkontribusi pada resistensi total pelet LSCF-SCDC. Oleh karena itu, konduktivitas total σ pada temperatur yang berbeda dapat diperoleh dengan rumus berikut:\( \sigma =\frac{L}{R\times S} \)

dimana R adalah hambatan total, dan L dan S adalah ketebalan dan luas permukaan pelet, masing-masing [38]. Plot pelet Arrhenius yang disinter pada 600 °C dan 1000 °C ditunjukkan pada Gambar 6a. Kurva Arrhenius menunjukkan hubungan linier dari kedua sampel yang menunjukkan bahwa mekanisme konduksi tidak berubah pada kisaran suhu 450–650 °C. σ . yang diperoleh untuk pelet yang disinter pada 600 °C dimulai dari 0,3852 S/cm pada 450 °C dan mencapai nilai maksimum 0,6041 S/cm pada 650 °C. Konduktivitas tinggi harus berasal dari heterostruktur massal antara bahan dua fase LSCF dan SCDC dalam pelet serta area antarmuka antara partikel yang membentuk wilayah muatan ruang dan ketidaksesuaian struktural, yang mendorong konduksi ion dan menghasilkan konduktivitas listrik yang baik. Selain itu, komposit doping ceria dengan karbonat dianggap sebagai strategi tipikal untuk menerima peningkatan konduktor ion [39, 40].

Plot pelet Arrhenius yang disinter pada 600 °C dibandingkan dengan pelet yang diperoleh pada 1000 °C di a konduktivitas total dan b konduktivitas batas butir

Penyelidikan baru-baru ini mengungkapkan bahwa semikonduktor atau SIM memiliki konduktivitas ionik yang diinginkan [41, 42]. Dalam kasus kami, sistem LSCF-SCDC adalah komposit SIM dan area antarmuka antara dua fase penyusun material bertanggung jawab atas peningkatan konduktivitas yang menjanjikan. Namun, konduktivitas tinggi seperti itu turun tajam untuk pelet yang disinter pada 1000 °C, dan penurunan konduktivitas harus dihasilkan dari peningkatan resistensi batas butir (R b ), yang disumbangkan oleh transpor ionik melintasi atau di sepanjang area antarmuka. Transportasi tersebut terkait erat dengan area antarmuka serta ukuran partikel. Pelet LSCF-SCDC yang disinter pada 1000 °C menunjukkan bahwa struktur curah dan area antarmuka telah dihilangkan. Oleh karena itu, pelet yang disinter pada 1000 °C menunjukkan nilai yang jauh lebih rendah yaitu 0,3463 S/cm pada 650 °C dan 0,1226S/cm pada 450 °C dibandingkan dengan suhu sinter 600 °C. Selain itu, plot menunjukkan bahwa energi aktivasi sampel ini hampir pada tingkat yang sama, dan energi aktivasi 6,0711 kJ/mol untuk pelet yang disinter pada 600 °C dan pelet yang disinter pada 1000 °C pelet memiliki 6,2060 kJ/mol. It shows that the activation energy has a weak correlation with the sintering temperature but has a greater relationship with the material itself.

The conducting mechanism in SIMs is very important for determining the electrochemical performance of the assembled fuel cell. Therefore, in our previous work, we have extensively investigated the interfacial conducting in SCDC-LSCF SIMs through STEM characterization combined with EELS [38]. It can be found that the depletion of oxygen vacancies inside the interface was significantly mitigated, which can be detected from the enrichment of oxygen in the LSCF-SCDC interface region as the EELS line scanning result presented, finally leading to the enhanced electrical conductivity for LSCF-SCDC SIMs in comparison with single phase materials. The similar phenomenon was observed in Ce0.8 Gd0.2 O2-δ -CoFe2 O4 SIMs composite, where a Gd- and Fe-rich phase was in situ formed, which avoids the oxygen vacancy depletion in the grain boundary and resulted in enhancing grain boundary ionic conductivity [43].

The present work just peered the interfacial conducting mechanism from the effect of sintering temperature toward electrical conductivity. As Fig. 6a shows, the pellet sintered at 1000 °C delivered pretty lower electrical conductivity than that of the 600 °C pellet in all temperature ranges. The poor electrical conductivity for LSCF-SCDC pellets sintered at 1000 °C is attributed to its bulk structure, which can be observed from the SEM image. The bulk structure possessed few interface area between particles, which provided a high pathway for charge transfer. In other words, the pathway for charge conducting has been seriously destroyed when the sintering temperature reached as high as 1000 °C. The electrical conductivity combined with the SEM result provided direct and strong evidence for interfacial conducting.

In order to further verify interfacial conducting, we have specially separated the grain boundary resistance from the EIS results and converted the resistance to conductivity by using the pellet dimensions. The grain boundary conductivity (σ gb ) as a function of temperature was presented as Fig. 6b. It can be found that σ gb increased with temperature and the Arrhenius curves can be fitted by a single straight line. The noteworthy point is that the σ gb of pellet sintered at 600 °C is higher than that of 1000 °C pellet. As we knew, the σ gb is originated from the interface area, and the enhanced σ gb of 600 °C pellet indicated superior interfacial conducting, proving the interfacial conducting mechanism in SIMs.

Conclusion

We have characterized the morphology, microstructure, and electrical conductivity of LSCF-SCDC pellets sintered at different temperatures and successfully applied the SIM as an electrolyte to fabricate SOFC. As the electrochemical results revealed, when the sintering temperature increases from 600 to 1000 °C, the peak power density drops from 543 to 106 mW/cm 2 , and the OCVs decreased from 1.01 to 0.7 V simultaneously. The underlying reason for the deterioration could be the increase in ohmic resistance and severe polarization loss with the sintering temperature increasing gradually. As the SEM images show, high-temperature sintering significantly decreases the interface area between two phase materials, which can provide the ionic transport pathway. Through this work, it could simply be understood how sintering temperature affects ionic conduction. It is found that the interfacial ionic conduction plays a central role in the LSCF-SCDC SIMs’ electrical property and fuel cell device performances.

Singkatan

BPKt:

Elemen fase konstan

EDS:

Energy-dispersive spectrometer

EFFC:

Electrolyte- free fuel cell

EIS:

Spektroskopi impedansi elektrokimia

LSCF:

La0.6 Sr0.4 Co0.2 Fe0.8 O3-δ

LT-SOFC:

Low-temperature solid oxide fuel cell

NCAL:

Ni0.8 Co0.15 Al0.05 LiO2-δ

OCV:

Open circuit voltage

P maks :

Peak power density

R b :

Buck resistance

R gb :

Resistance of grain boundaries

SCDC:

Ce0.8 Sm0.05 Ca0.15 O2-δ

SDC:

Samarium-doped ceria

SEM:

Pemindaian mikroskop elektron

SIM:

Semiconductor-ionic material

XRD:

difraksi sinar-X

YSZ:

Yttrium-stabilized zirconia


bahan nano

  1. Ilmuwan IBM Menciptakan Termometer untuk Skala Nano
  2. NiCo2S4@NiMoO4 Inti-Shell Heterostruktur Nanotube Array Tumbuh di Ni Foam sebagai Elektroda Bebas Pengikat Menampilkan Kinerja Elektrokimia Tinggi dengan Kapasitas Tinggi
  3. Pengaruh SiO2 Jumlah Kecil pada Kinetika Sintering Tetragonal Zirconia Nanopowders
  4. Pengaruh Anion Sulfat pada Nukleasi Ultrafine Titania
  5. Pengaruh Pengekangan pada Sifat Fotofisik Rantai P3HT dalam Matriks PMMA
  6. Pengaruh Kontak Non-equilibrium Plasma Terhadap Sifat Struktural dan Magnetik Mn Fe3 − X 4 Spinel
  7. Pengaruh Polietilen Glikol pada Fotokatoda NiO
  8. Mengontrol Pertumbuhan Kawat Nano Indium Selenide (In2Se3) Keseragaman Tinggi melalui Proses Anil Termal Cepat pada Suhu Rendah
  9. Pengaruh Pengikat Berbeda pada Kinerja Elektrokimia Anoda Oksida Logam untuk Baterai Lithium-Ion
  10. Magnetic Poly(N-isopropylacrylamide) Nanokomposit:Pengaruh Metode Preparasi pada Sifat Antibakteri